青黛火試鑒別法的比較研究

曾 靜， 何報(bào)作， 廖月葵

(1.西南林業(yè)大學(xué)西南山地森林資源保育與利用省部共建教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南昆明 650224;2.廣西中醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，廣西南寧 530001)

有紫紅色的煙霧產(chǎn)生?！保?］但歷版藥典對(duì)其操作、器具、樣品量、判斷原則從未作任何規(guī)定，有關(guān)文獻(xiàn)亦僅粗略地提及一些操作與器具［2－10］。長期以來，各施各法，甚至出現(xiàn)在同一項(xiàng)試驗(yàn)中采用兩種操作的現(xiàn)象［9－10］，難免發(fā)生誤斷或無法重復(fù)驗(yàn)證的情況。這種混亂的狀況嚴(yán)重地影響了青黛的定性鑒別。為了尋找合理的操作方法，筆者設(shè)計(jì)了4種火試的方案，并與文獻(xiàn)［2－5，9－10］提及的方法(下文稱:“直火燒法”)以及文獻(xiàn)［6－7］提及的方法(下文稱:“紙上燒法”)進(jìn)行比較，篩選出“鋁片法”、“蒸發(fā)皿法”、“石棉網(wǎng)法”等3個(gè)較合理的方法，可供鑒別或教學(xué)選用，也可供國家藥典委員會(huì)修編青黛火試的規(guī)定時(shí)作參考。

1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器 青黛(購于昆明菊花村中藥材批發(fā)市場(chǎng)，福建仙游縣巨星青黛廠，生產(chǎn)日期20080508)。電子天平(TD，最小精確度0.1 g，余姚市金諾天平儀器有限公司)，電爐(電子萬用爐1000 W，北京市永光明醫(yī)療儀器廠)，顯微鏡用載玻片(25.4 mm×76.2 mm，厚度1 mm，揚(yáng)州市三月玻璃制品有限公司)，蒸發(fā)皿(直徑10.5 cm)，薄鋁片(5 cm×4 cm，厚度約0.12 mm)，普通信封紙(5 cm×4 cm)，酒精燈，試管夾等。

2 實(shí)驗(yàn)方法 稱取青黛粉末6份，每份0.1 g，分別按下面6種操作方案進(jìn)行火試。觀測(cè)紫紅色煙霧出現(xiàn)所需火燒或加熱的時(shí)間、紫紅色煙霧持續(xù)出現(xiàn)的時(shí)間、紫紅色煙霧明顯程度、灰燼顏色等。然后加以對(duì)比、篩選。

方案 1. 參照文獻(xiàn)［2－5，9－10］提及的方法，把一份材料緩緩地直接撒入酒精燈的火焰中燒。暫稱:“直火燒法”。

方案2.參照文獻(xiàn)［6－7］提及的方法，把一份材料平攤在紙上，使成1 cm×1 cm見方的薄層，置酒精燈的火焰中燒。暫稱:“紙上燒法”。

方案3.自行設(shè)計(jì)的方法。把一份材料平攤在鋁片上，使成1 cm×1 cm見方的薄層，用試管夾夾住鋁片的一端，把另一端放入酒精燈的火焰上烘烤，適當(dāng)調(diào)整位置，使外焰對(duì)準(zhǔn)材料的正下方，隔著鋁片加熱。暫稱:“鋁片法”。

方案4.自行設(shè)計(jì)的方法。把一份材料平攤在載玻片上，其余操作同方案3。暫稱:“玻片法”。

方案5.自行設(shè)計(jì)的方法。把一份材料置蒸發(fā)皿中，平攤成1 cm×1 cm見方的薄層，放在墊有石棉網(wǎng)的紅熱狀態(tài)的電爐上灼燒。暫稱:“蒸發(fā)皿法”。

方案6.自行設(shè)計(jì)的方法。把一份材料置石棉網(wǎng)中，其余操作同方案5。暫稱:“石棉網(wǎng)法”。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果 見表1。

表1青黛六種火試鑒別法比較

4小結(jié)

結(jié)果表明:直火燒法、紙上燒法產(chǎn)生的紫紅色煙霧少、不明顯、難察見，不宜使用。

玻片法、鋁片法、蒸發(fā)皿法、石棉網(wǎng)法等均能產(chǎn)生較多、持久的紫紅色煙霧，但因玻片透明易受焰色干擾，且易炸裂，存在安全隱患，故不提倡使用玻片法，特別是在實(shí)驗(yàn)教學(xué)中。蒸發(fā)皿法、石棉網(wǎng)法的紫紅色煙霧很明顯，易觀察，很適合鑒別使用。但因需要的器具相對(duì)較多，難以在人數(shù)較多的實(shí)驗(yàn)教學(xué)中使用。鋁片法的紫紅色煙霧產(chǎn)生快、明顯、易觀察、簡(jiǎn)便、安全，為鑒別與教學(xué)中的首選方法。

靛藍(lán)(Indigo)是青黛中的主要成分［5］，約300℃時(shí)升華［11］，這是青黛火試的物質(zhì)基礎(chǔ)。能否出現(xiàn)紫紅色煙霧，取決于兩個(gè)主要條件:①樣品中存在一定量的靛藍(lán)。②迅速達(dá)到300℃，并維持一定時(shí)間，使足量的靛藍(lán)升華。因此在選用鋁片法、蒸發(fā)皿法、石棉網(wǎng)法時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn):

(1)有文獻(xiàn)提及把樣品放在鐵锨或鐵片上烘烤［6，8］，但筆者曾用鐵片、鋼片、銅片、鋁片等進(jìn)行試驗(yàn)對(duì)比，發(fā)現(xiàn)鋁片最實(shí)用。因?yàn)槠溆捕鹊汀⒁撰@得，用剪刀就能把普通盛飲料的鋁質(zhì)易拉罐的外壁分割成若干小片，供直接使用。此外還發(fā)現(xiàn):如果金屬片過大、過厚均不易達(dá)到升華的溫度，以厚度為0.1 mm，寬1.5～2 cm，長5 cm為宜。建議把鋁片的兩側(cè)分別向上彎曲1 mm，制成淺槽狀，可防青黛粉末灑落，使用更便利。使用鋁片法時(shí)，可把白紙置于酒精燈的一側(cè)，形成一白背景，更有利于觀察。

(2)由于需要加熱一定時(shí)間后才能達(dá)到升華的溫度，所以必須加熱到樣品全部灰化變?yōu)榛易睾稚珵橹?。切不可中途停止，輕下判斷。

(3)不可擅自減少受試樣品量。為了排除稱量誤差帶來的干擾，確保鑒定結(jié)果的正確性，還應(yīng)嚴(yán)守一個(gè)原則:當(dāng)未見紫紅色煙霧發(fā)生時(shí)，應(yīng)加大受試樣品量30% ～50%，重復(fù)試驗(yàn)一次，只有再次無紫紅色煙霧發(fā)生時(shí)才能下陰性的結(jié)論。

［1］中國藥典［S］.一部.2010:185.

［2］衛(wèi)生部藥政管理局，中國藥品生物制品檢定所.中藥材手冊(cè)［M］.2版.北京:人民衛(wèi)生出版社，1990:753.

［3］衛(wèi)生部藥政管理局.中藥材手冊(cè)［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1959:575.

［4］全國中草藥匯編編寫組.全國中草藥匯編［M］.2版.北京:人民衛(wèi)生出版社，1996:495.

［5］康庭國.中藥鑒定學(xué)［M］.2版.北京:中國中醫(yī)藥出版社，2007:451.

［6］南京藥學(xué)院藥材學(xué)教研組.藥材學(xué)［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1960:1150.

［7］張貴君.現(xiàn)代中藥材商品通鑒［M］.北京:中國中醫(yī)藥出版社，2001:2326.

［8］閻文玫.中藥材真?zhèn)舞b定［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1994:303.

［9］徐貴麗，王應(yīng)建，尹玉琴，等.青黛與其一種偽品的鑒別［J］.現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)雜志，1999，16(4):25－27.

［10］李 文.青黛及其兩種偽品的鑒別［J］.中成藥，2007，29(2):293－295.

［11］王 箴.化工詞典［M］.2版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1979:726.