趙忠堯
(大慶油田化工有限公司,黑龍江大慶 163411)
大慶油田化工有限公司甲醇分公司(以下簡稱甲醇分公司)現有三套除鹽水裝置、三套循環水裝置和一套清排水裝置,三套循環水裝置在生產過程中每小時需補充水300t左右,其中來自清排水回收裝置所生產的中水130t,其他為新鮮水。由于清排水裝置所生產的中水硬度及堿度偏大,作為循環水裝置的補充水使用時,不能提高循環水的濃縮倍數,增大了排污水量,使循環水的生產成本日益增加,進而造成企業各種產品成本升高。
鑒于這種情況,甲醇分公司通過調研,最終確定采用淺除鹽技術,將清排水裝置生產的中水作為淺除鹽水裝置的原水,生產出的淺除鹽水作為循環水裝置的補水,以達到節水減排的目的。
淺除鹽技術是采用具有特殊結構的離子交換樹脂,根據工藝要求,不完全處理水中鹽類物質的一種新技術,與常規的離子交換脫鹽處理工藝技術相近,但運行費用可大幅降低,特別適合有廢酸堿的企業。它是在原來的軟化和脫鹽處理系統基礎上進行改造,具有投資省、改造工程量小的特點,能使出水水質達到淺除鹽水標準,適用于循環水補水。淺除鹽技術的特點如下。
(1)淺除鹽技術為部分脫鹽技術。處理后水質導電率為10~100μS/cm,脫鹽率為90%~95%。
(2)應用淺除鹽技術的離子交換器,由于采用了特殊結構的離子交換樹脂,因此再生時可使用廢酸堿,而不是成品酸堿。
(3)淺除鹽技術的關鍵是專用樹脂,這種樹脂的交換集團與其他樹脂一樣,但在做骨架時采用二次聚合的方法,樹脂的使用壽命比普通樹脂長,適合處理污染物含量高的污水時使用。
以清排水裝置所生產的中水作為淺除鹽水的原水,為確定處理技術的適用性,對清排水裝置生產的出水指標進行分析,結果如表1。

表1 清排水裝置出水水質
根據上述水質指標,結合循環水裝置補水水質要求,確定淺除鹽水裝置生產的淺除鹽水指標,如表2。

表2 淺除鹽水出水指標
以清排水裝置所生產的中水為原水,利用分公司第三除鹽水站運行過程中產生的工業廢酸廢堿為再生劑,將陰陽離子交換器中的樹脂更換為弱酸弱堿型專用樹脂,采用淺除鹽水處理技術進行處理,進一步降低原水的含鹽量,輸送到循環水裝置作為補充水使用,達到降本增效的目的。
工藝路線如下:
淺除鹽水裝置于2010年11月7日完成全部改造工作,11月8日開始制水并向循環水裝置輸送合格的淺除鹽水,送水量達到110t/h,雙套床體運行。運行至11月16日,根據循環水裝置系統置換情況和用水量下降的情況,將送水降至75t/h,淺除鹽水站改為單套床體運行。運行至11月18日,再次將送水降至40t/h。期間根據水質情況,將每臺陽離子交換器制水量控制在1 800t,每臺陰離子交換器制水量控制在9 000t左右。表3是淺除鹽水裝置實際出水分析數據。
從以上數據可以看出,工藝指標基本達到設計指標,并且在制水周期內硬度檢測均為0。而且根據循環水裝置水質的要求,可以適當放寬電導率指標。

表3 淺除鹽水站出水水質情況
陽離子交換器利用第三除鹽水站產生的廢酸作再生劑,再生流量30t/h,約2.5h后出酸,然后進行置換正沖。陰離子交換器利用第三除鹽水站產生的廢堿液作再生劑,再生流量25t/h,約2.5h后出堿,之后進行置換正沖。為把廢酸堿全部利用,再生頻率按第三除鹽水站運行周期進行,將淺除鹽水站離子交換器的再生頻率確定為,陽離子交換器制水1 800t,即36h再生一次,再生2個陽床可全部消耗第三除鹽水站產生的廢酸。第三除鹽水站產生的廢堿可供一次性再生1個陰離子交換器。
第一、二循環水裝置從11月8日開始接收淺除鹽水,進行系統置換,11月18日置換完畢。根據水質情況,為保持循環水中適當的硬度,在補水中配加了約1/4新鮮水,同時減小了循環水的排污。到11月23日水質已穩定,對循環水主要指標監測情況如表4、5。

表4 第一循環水裝置水質變化情況表

表5 第二循環水裝置水質變化情況表
兩個循環水裝置在保證生產裝置供水的前提下,排污基本關閉,循環水濃縮倍數提高了1倍,達到4~5,補水總量與改造前同比下降40%,與2009年同期相比下降50%,循環水水質穩定劑使用量同比下降50%以上;除鹽水系統總的酸、堿消耗量下降10%,全廠總外排污水量減少25%,初步計算兩個循環水裝置年節水量可達到800kt,年節水質穩定劑量35t,除鹽水裝置年節酸、堿量70t,預計年可創效約400萬元。
另外,在權威水質檢定單位的協助下,我們對循環水進行了更全面的水質分析,并做了掛片試驗,結果如表6、7。

表6 第一循環水裝置水質情況表(11月28日)

表7 第二循環水裝置水質情況表(11月28日)
通過分析數據可以看出,循環水的結垢趨勢大幅下降,腐蝕速率也符合要求(腐蝕掛片照片圖略),對各生產裝置冷換設備提高換熱效率,減少維修工作量奠定了良好的基礎。
利用淺除鹽技術生產的淺除鹽水應用到循環水裝置后,循環水裝置在冬季運行模式下的節水率達到40%左右,節約藥劑50%左右,除鹽水裝置總酸堿消耗的量降低10%,外排污水量減少25%,節水減排效果非常明顯,為企業降低產品成本起到了非常大的作用。這項技術比較適宜在有循環水、除鹽水裝置的生產企業進行推廣應用。