離子色譜法測定復混肥中的氯離子

李光宇，劉 慶 ，陳麗華

（1.東北農業大學，黑龍江 哈爾濱 150030；2.國家農業標準化監測與研究中心，黑龍江 哈爾濱 150036）

由于復混肥料同時含有植物必需的N、P、K三大養分，可以平衡滿足作物生長需求，逐步被越來越多的農民所認可。但是若復混肥料中Cl-含量超標，則不適宜用于忌氯作物。忌氯作物對Cl-非常敏感，當吸收量達到一定程度，會明顯地影響產量和品質。

近幾年各級質監部門都要對化肥市場進行專項監督檢查，每次抽檢的復混肥料中，小型企業生產的復混肥合格率都比較低，Cl-含量超標比較突出。

GB15063-2009復混肥料標準中規定，當標包裝容器上未注明“含氯（低、中、高）”時，需要檢驗Cl-的含量，其最大允許值為3.0%。復混肥Cl-含量的測定國家標準方法為GB/T24890-2010,采用的是常規化學滴定方法：加入過量AgNO3溶液，使Cl-轉化成為AgNO3沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定剩余的AgNO3方法。本實驗采用離子色譜法來測定復混肥中Cl-的含量。該方法較為繁瑣，靈敏度較低，尤其是滴定終點較難判定。離子色譜法已廣泛應用于化學分析中，本研究建立了采用離子色譜測定復混肥中Cl-的方法，該方法方便、簡捷、快速、準確。檢出限為0.05%，樣品中的Cl-含量分別為（1）未標“含氯”的產品≤3.0%；（2）標示含氯（低氯）”的產品≤15.0%；（3）標示含氯（中氯）”的產品≤30.0%。完全滿足檢測工作的需求。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

792型離子色譜；可調溫電爐子；超聲振蕩器。

Cl-標準溶液：稱取 1.6487g（精確至 0.0001g）經270～300℃烘干至質量恒定的基準NaCl于燒杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻，儲存于塑料瓶中備用。此溶液1mL含1mg氯離子（Cl-）；淋洗液：3.2mM Na2CO3+1.0mM NaHCO3；抑制液：20～80m mol·L-1H2SO4；陰離子交換柱：Metrosep Supp5（150×4.0mm）。

2 分析步驟

2.1 樣品的制備

稱取試樣約0.3g左右（精確至0.001g）于250mL燒杯中，加入100mL水，緩慢加熱至沸，繼續沸騰10min，冷卻至室溫，溶液轉移到250mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻，取少量待測液于3000r·min-1離心分離15min，冷卻至室溫，取上清液，過0.45μm濾膜，待測。

2.2 標準曲線的繪制

精確吸取濃度為100μg·mL-1的Cl-標準溶液0.00，1.00，2.50，5.00，10.00，25.00mL，分別移入50mL 塑料容量瓶中，然后用水稀釋至刻度，充分搖勻，即得濃度分別為 0，2，5，10，20，50μg·mL-1的系列 Cl-標準溶液。

取上述標準工作溶液，依次注入離子色譜儀，以峰面積為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制氯離子標準曲線（見圖1）。其線性方程和相關系數見表1。

表1 Cl-的線性方程、相關系數和相對標準偏差Tab.1 Linear equations,correlation coefficients and relative standard deviation of chloride

圖1 Cl-線性方程Fig.1 Linear equations of chloride

3 結果分析

3.1 實驗結果計算

取2.1制得的試樣20μL，進離子色譜儀進行分析，根據其峰面積在標準工作曲線上查出Cl-含量。

式中 X：樣品中 Cl-含量，μg·g-1；C：從標準工作曲線上查得樣品中 Cl-含量，μg·mL-1；V：樣品定容體積，mL；m：樣品質量，g。

3.2 方法的精密度

對含氯復混肥試樣進行平行測定6次，結果見表2，其標準偏差為1.23，變異系數為0.0042。說明本方法有較好的測量精度。

表2 平行測定結果Tab.2 Parallel determination results

3.3 方法的回收率

向不含氯復混肥中加入一定量的Cl-，用本法進行測定，其測得結果及回收率見表3。回收率高達97%，說明該方法測定水樣中陰離子的含量是可靠的。

表3 Cl-的加標回收率Tab.3 The recovery of compound fertilizer

4 結論

（1）以離子色譜法測定復混肥中Cl-含量，較加入過量AgNO3溶液，使Cl-轉化成為AgCl沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定剩余的AgNO3方法，簡便快捷，樣品處理簡單。

（2）本方法線性相關性r=0.9996，標準偏差為1.23，變異系數為0.0042，回收率高達97%以上。