玻璃輸液瓶中砷浸出量的原子熒光光譜法測定

周紅嬌

云南省醫療器械檢驗所，云南昆明 650034

我國藥品包裝材料中的藥用玻璃瓶產品大多采用三氧化二砷等作為澄清劑，微量的砷對人體有害，引起細胞和毛細管中毒，刺激造血器官，甚至誘發惡性腫瘤[1]。因此，在國家藥品監督管理局頒布的藥品包裝材料標準中，YBB00172005標準[2]嚴格規定了對砷浸出量的限度控制，以確保被包藥品安全有效。

目前，藥品包裝材料中砷浸出量的檢測是采用YBB0037 2004標準[3]，方法是銀鹽法，操作繁瑣，測定靈敏度低，且用到氯仿，毒性大，污染環境和影響實驗者；砷的其他測定方法還有石墨爐原子吸收光譜法分光光度法[1]、原子熒光法[4]、電感耦合等離子體原子發射光譜法（ICP-AES）等[5]，用原子熒光法測定藥包材中玻璃輸液瓶的砷浸出量尚未見報道，本文采用氫化物發生-原子熒光光譜法，方法簡便、快速準確、靈敏度高。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

AFS-930雙道原子熒光光度計（北京吉天儀器有限公司）。砷編碼空心陰極燈（北京吉天儀器有限公司）。所用試劑為優級純，測定用水為超純水。硫脲溶液：稱取硫脲5.0 g溶于約80 ml純水中，微熱溶解，放冷后，稀釋至100 ml，混勻。5%鹽酸溶液：取5ml鹽酸稀釋至100 ml。砷標準溶液：含量為100 μg/ml（國家標準物質研究中心，編號GBW080385）。

1.2 儀器工作條件

砷空心陰極燈燈電流60 mA；負高壓270 V；原子化溫度200℃，原子化器高度8 mm，載氣流量400 ml/min；屏蔽氣流量800 ml/min；讀數模式為峰面積，測量方式為標準曲線法，延遲時間1.5 s；讀數時間7 s；進樣體積1.0 ml，載流為5%鹽酸溶液。其他參數按儀器默認值。

1.3 試驗方法

樣品處理：將玻璃輸液瓶清洗干凈，加入4%乙酸至滿口容量的90%，98℃蒸煮2 h，冷卻后取出，即為供試液；取供試液8.0 ml于10.0 ml具塞試管中，加入5%鹽酸溶液1.0 ml，硫脲溶液1.0 ml，混勻，放置30 min。砷標準系列制備：逐級稀釋砷標準溶液，濃度為 0、5、10、15、20、25、30 μg/L，于 10.0 ml具塞試管中，各加入5%鹽酸溶液1.0 ml，硫脲溶液1.0 ml，混勻，放置30 min。測定：按上述儀器工作條件，預熱30 min后，按儀器的操作程序，測定砷標準系列，繪制標準曲線，然后測定空白和樣品。

2 結果

2.1 原子熒光測定條件的優化和選擇

砷空心陰極燈的燈電流：燈電流低時，熒光強度值低且不穩定，燈電流高，熒光強度增大，但影響燈的使用壽命，以60 mA為宜。原子化器高度：原子化器高度降低，熒光強度增大，但過低時，噪音過大，對測定結果影響較大，選8.0 mm合適。介質及酸度的選擇：酸介質及酸度影響氫化物的產生效率，采用鹽酸、硝酸、硫酸三種介質進行試驗，結果表明，采用鹽酸介質時，熒光強度最大，靈敏度最高；酸度在含量為5%～20%時，對測量影響不明顯，隨著酸度的降低，熒光強度略有增大，選5%鹽酸溶液作介質。

2.2 方法的線性范圍

調試儀器至最佳條件下，測定0～30 μg/L范圍的標準系列，以砷標準溶液質量濃度x（μg/L）與相應的熒光強度y繪制標準曲線，相關系數為0.999 4。

2.3 檢出限

按儀器工作條件對空白溶液進行11次平行測定，計算標準偏差，得到方法檢出限（3 S/b）為 0.064 μg/L。

2.4 回收試驗

取玻璃輸液瓶，按試驗方法進行測定，并在供試液中加入不同濃度的砷標準溶液（10 g/L和20 g/L），每個濃度平行測5次，測定精密度和回收試驗，結果見表1。

表1 回收試驗結果（μg/L）

3 結論

本文采用AFS-930雙道原子熒光光度計測定藥品包裝材料玻璃輸液瓶中的砷浸出量，方法簡便、準確靈敏，避免了YBB00372004標準中銀鹽法的操作繁瑣和靈敏度低等問題，并對測定條件進行了優化，選擇砷空心陰極燈電流為60 mA，原子化器高度為8.0 mm，介質選用5%鹽酸。結果表明：測定濃度范圍 0～30 μg/L 內，線性良好，方法檢出限為 0.064 μg/L，對于濃度為10 g/L和20 g/L砷標準溶液，精密度分別為2.04%和1.57%，回收率為97.80%和98.12%。本法可以作為實際檢驗工作中的一種參考測定方法。

[1]張遴,李小梅,王昌釗,等.石墨爐原子吸收光譜法測定玻璃器皿中砷的溶出量[J].化學試劑,2010,32(7)：620-622.

[2]YBB00172005.藥用玻璃砷、銻、鉛、鎘浸出量限度[S].

[3]YBB00372004.砷、銻、鉛、鎘浸出量測定法[S].

[4]張遴,盧玉琦,高若煜.氫化物發生-原子熒光光譜法測定鉛錠中砷銻鉍[J].理化檢驗：化學分冊,2000,36(1)：26-28.

[5]魯丹,阮毅.電感耦合等離子體原子發射光譜法測定工業廢水中鉛、鎘、鉻和砷[J].理化檢驗：化學分冊,2007,12：35-36.