淺談實驗室如何進行海洋標準物質期間核查

吳碧玉 谷尚莉

(海南省海洋監測預報中心，海口 570206)

海洋標準物質是指已具備確定的一種或幾種海洋環境特性， 用于校準海洋環境測量器具、評價測量方法或確定材料特性量值的物質。海洋標準物質是保證海洋要素數據質量準確、公正、可靠的基礎，是定量計算的依據以及用于比較的基準，其項目包括與海洋環境污染監測、調查和評價密切相關的理化參數。結合我國沿海具體污染狀況和海洋環境調查、監測的具體特點，選擇適宜的母體進行海洋標準物質的研制。

依據“實驗室資質認定評審準則”(國認實函[2006]141號)5.5.6的要求，實驗室應根據規定的程序對參考標準和標準物質(參考物質)進行期間核查，以保持其校準狀態的置信度。期間核查是指在相鄰的兩次校準(或檢定)期間內進行的核查，以驗證標準物質是否處于校準狀態，確保分析結果的質量。目前對標準物質期間核查的理解和實施還存在著差異，沒有統一、細化、操作性強的標準方法，未形成有效的期間核查作業指導書，為此筆者結合海洋環境監測工作的實際特點，對海洋標準物質期間核查的具體實施辦法進行探討。

1 海洋標準物質的分類

目前我國已研制出部分海洋標準物質，截止到2009年底，國家質量技術監督局發布的一級標準物質有13種，二級標準物質有40種。

1.1 海水水質類

海水水質類標準物質主要根據我國海洋污染狀況以及海洋調查與監測所需的項目來確立，其中包括油類、理化特性、無機鹽、有機物、金屬5大項。

1.2 沉積物類

海洋沉積物類標準物質主要針對海洋沉積物具有明顯地域性的特點來設立，以構成不同地域不同含量水平和定值元素的系列海洋沉積物標準物質。

1.3 生物類

海洋生物類標準物質主要針對那些通過食物鏈危害人類健康的海洋生物體進行研制。

1.4 其它類

對于無法明確類別的海洋標準物質列入其它類。

2 海洋標準物質的期間核查方法

實驗室進行標準物質期間核查時應制定核查計劃、核查方法，保存詳細記錄，進行結果評價，保證其溯源性。期間核查的實施應由標準物質的使用人員負責。首先應根據各項目的標準物質的有效期及使用情況制定年度核查計劃，并根據標準物質的特性選擇適當的期間核查方法，不同類型的標準物質選擇核查方式有所不同。

2.1 未開封的海洋標準物質的核查

未開封的海洋標準物質，應核查標準物質的貯存條件是否適合該標準物質的要求和有利于特性量值的穩定，是否貯存于干燥、陰涼、潔凈的環境中。對于某些有特殊貯存要求的標準物質是否有特殊的貯存措施。核查標準物質證書上規定的檢測分析方法是否與實際工作相符合。此外，還須核查標準物質是否在有效期內。一般來說，標準物質的研制者在規定的儲存條件下，經穩定性實驗證明特性值穩定的時間間隔作為標準物質的有效期。我國《標準物質管理法規》明確規定一級標準物質的穩定性應在1年以上，二級標準物質的穩定性應在半年以上。使用者在規定的有效期內，按規定的條件保存和使用標準物質，才能保證其分析結果的準確性。

2.2 已開封在用海洋標準物質的核查

對于已開封的標準物質要檢查標準溶液是否澄清，有否分層和污染，檢查所有由標準物質配制而成的標準溶液是否在有效期內，保存的容器是否損傷，有否變色、沉淀、分層等現象。如果都符合上述要求可進行以下步驟的期間核查。

對于一般的檢測室，可以從標準物質證書得知標準值x和不確定度U。根據標準樣品的一般原則和統計方法，統計的容許區間是[x-Ks，x+Ks],如果核查時標樣的檢測值落在容許區間則核查合格，否則核查不合格。假如核查測定樣本數為n，測定值為x1、x2、x3…xn，x是多次測試的平均值，s為標準偏差，則由n、置信概率pc和容許概率pt可查表1得正態分布的雙邊容許限因子K[1]。

表1 K值表(節選)

核查舉例：對已經開瓶使用過了的海水中銅標準溶液進行了上述的外觀檢查，均符合要求，接著進行標準物質的期間核查。使用經計量合格的原子吸收分光光度計分析，分析被核查的標準物質海水中的銅含量。經過5次測量海水中的銅含量，得出標準偏差s=0.1，查表1可得K=5.079，則容許區間為(4.9±0.5),計算結果見下表2。

表2 海水中的銅標準溶液期間核查記錄

由表2可知，當置信概率和容許概率均取95%時，銅的5次實測值完全落在標樣的容許區間內，同時也落在標準樣品證書的不確定范圍內，所以該標準物質期間核查合格。

2.3 實驗室內自配的標準溶液的核查

在日常的化學分析實驗室里，實驗室內自配的

標準溶液(包含稀釋后多次使用的有證標準溶液)期間核查時，可根據測定方法或有關規定，選用合適的標準物質級別，如普通的實驗室分析質量控制可使用二級標準物質或工作標準物質，這樣在滿足工作的前提下最大限度地降低成本。對于這些標準物質的期間核查，可按照以下要求進行:對于用儀器分析的標樣，可先利用國家標準物質對儀器標準化，再用該儀器對欲核查的標樣進行分析，計算分析值與標準值之間的偏差，若偏差滿足該項目儀器分析方法精密度的要求，則被核查的標樣合格，否則不合格； 對于欲核查的化學分析用標樣，利用正常使用的國家標準物質按該項目化學分析操作方法進行分析驗證確認后，再對被核查標樣進行分析，計算被核查標樣的分析值與標準值之間的偏差，若偏差滿足該項目化學分析方法精密度的要求，則被核查的標樣合格，否則不合格。

3 海洋標準物質期間核查的實施

海洋標準物質的期間核查應由各相關監測項目的實驗室檢測人員實施。首先應根據各項目的標準物質的有效期及使用情況制定年度期間核查計劃，并根據標準物質特性選擇適當的期間核查方法，按照規定的程序和要求開展期間核查。標準物質期間核查時，應詳細記錄測試數據和核查過程，若發現指標不符合要求應立即停止使用，并對檢測結果進行溯源處理[1]。

4 結語

對標準物質進行期間核查是為了保持其校準狀態的置信度，即為了驗證標準物質在儲存、使用的過程中不發生量值的變化，避免因檢測人員的使用和保管不當造成的標準物質量值傳遞發生偏差。做好標準物質的期間核查，可以保證標準物質的量值準確性，促進海洋環境監測工作，不斷提高監測質量。

[1] 王麗萍.環境標準物質的期間核查[J].現代測量與實驗室管理,2008(3):54-55.