草銨膦銨鹽的高效液相色譜分析

黃紅英 虞小華 王國超

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

草銨膦（glufosinate）的化學(xué)名稱為：DL-甲基-（3-氨基-3-羧基丙基）膦酸銨；結(jié)構(gòu)式：

CAS：77182-82-2

草銨膦是拜耳公司研究開發(fā)的一種具有部分內(nèi)吸作用的非選擇性、觸殺性除草劑，是谷氨酰胺合成抑制劑，是高效、低毒、大噸位使用的旱地除草劑。廣泛應(yīng)用于果園、橡膠園及棕櫚園、觀賞性灌木、非耕地防除一年生和多年生的雙子葉及禾本科雜草，并可用于馬鈴薯田、森林和高山牧場等經(jīng)濟(jì)型作物。

草銨膦易溶于水，不易溶于有機(jī)溶劑，所以該品一般被加工成水劑，制劑有60、120、150和200g/L的水劑。由于高真空條件下制備的草銨膦銨鹽試樣極易吸水，為盡量減小試樣吸水造成的誤差，因此我們將試樣制成水劑再定量測定其含量，操作方便、準(zhǔn)確。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

高效液相色譜儀：帶DAD230二極管陣列檢測器、EC2000 DAD數(shù)據(jù)處理工作站，色譜柱：Nucleosil SB 100-5，250/4.6。

水：二次蒸餾水，磷酸二氫鉀：分析純，磷酸：分析純

1.2 試驗(yàn)條件

流動(dòng)相：0.05M/L磷酸二氫鉀水溶液，調(diào)pH=3.5。

流速：1.3mL/min檢測波長：195nm。

柱溫：30℃，進(jìn)樣量：25μL。

保留時(shí)間：5.5min。

1.3 測定步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取草銨膦標(biāo)準(zhǔn)樣品約0.5g（精確至0.0001g）于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相稀釋，超聲溶解后定容，搖勻；用移液管準(zhǔn)確移液5mL、10mL、15mL、20mL至不同的四個(gè)50mL容量瓶中，用流動(dòng)相稀釋定容，搖勻。

1.3.2 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取草銨膦試樣水劑約2g（精確至0.0001g）于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相稀釋，超聲溶解后定容，搖勻。

1.3.3 測定方法

待儀器穩(wěn)定后進(jìn)草銨膦標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣，直到相鄰兩針有效組分面積相差小于1％，按標(biāo)樣、樣品、樣品、標(biāo)樣的順序進(jìn)樣。譜圖如圖1：

圖1 草銨膦銨鹽標(biāo)樣的高效液相色譜圖

圖2 典型草銨膦銨鹽試樣的高效液相色譜圖

1.3.4 計(jì)算方法

（1）試樣中草銨膦的質(zhì)量百分比含量按式（1）計(jì)算：

式中：M1——標(biāo)樣的質(zhì)量，g

M2——試樣的質(zhì)量，g

A1——標(biāo)樣中草銨膦的峰面積

A2——試樣中草銨膦的峰面積

P——標(biāo)樣中草銨膦的質(zhì)量百分含量，％

（2）反應(yīng)收率按式（2）計(jì)算：

式中：ML——反應(yīng)所得的理論質(zhì)量，g

M——試樣水劑的質(zhì)量，g

Y——反應(yīng)收率，％

1.3.5 測定結(jié)果

試樣中草銨膦的質(zhì)量百分比含量測定結(jié)果以及計(jì)算反應(yīng)收率，見表1。

表1 試樣中草銨膦的含量測定結(jié)果及收率

2 方法驗(yàn)證

2.1 線性關(guān)系曲線驗(yàn)證

分別將上述4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液按照上述測定條件，測定響應(yīng)的響應(yīng)值，結(jié)果見表2；并以濃度為橫坐標(biāo)，響應(yīng)值（峰面積）為縱坐標(biāo)作圖，在1.0020～4.0080mg/mL濃度范圍內(nèi)得到一條通過原點(diǎn)的直線，其線性關(guān)系方程為Y=725.65170X-1.45000，線性相關(guān)系數(shù)為0.99999，見圖3。

表2 草銨膦標(biāo)樣線性關(guān)系

圖3 草銨膦標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2 精密度驗(yàn)證

按照上述方法，分別對(duì)69#樣品、標(biāo)樣進(jìn)行5次平行測定，69#樣品標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1168，變異系數(shù)為2.086％，見表3；標(biāo)樣標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2048，變異系數(shù)為0.2151％，見表4。

表3 草銨膦樣品精密度測定結(jié)果

表4 草銨膦標(biāo)樣精密度測定結(jié)果

2.3 準(zhǔn)確度驗(yàn)證

在已知含量的草銨膦樣品中，分別加入一定量的草銨膦標(biāo)樣，按照上述方法分別測定草銨膦的含量，并計(jì)算回收率，結(jié)果見表5。

表5 草銨膦樣品回收率的測定結(jié)果

3 結(jié)論

本法以0.05mol/L磷酸二氫鉀水溶液為流動(dòng)相、調(diào)pH值至3.5，流速為1.3mL/min，檢測波長為195nm，柱溫30℃，將草銨膦銨鹽粗品制成水劑后采用高效液相色譜分析定量測定有效成分含量，并計(jì)算反應(yīng)收率。線性相關(guān)系數(shù)為0.99999，5.6％的草銨膦水劑標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1168，變異系數(shù)為2.086％，草銨膦標(biāo)樣標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2048，變異系數(shù)為0.2151％，草銨膦樣品回收率98.1％～101.06％。該法線性良好，具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，是一條較理想的草銨膦分析方法。

［1］次素英，郝立根，何雙艷.草銨膦銨鹽的高效液相色譜測定［J］.農(nóng)藥，2008，47（5）：354-355.

［2］李維宏，羅靜，王高升.草銨膦原藥的高效液相色譜分析［J］.浙江化工，2009，40（11）：24-26.