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濁度法測定懸浮液中固體顆粒濃度的研究

2011-01-13 08:29:36唐曉津李學鋒張占柱
石油煉制與化工 2011年10期

鄭 博,唐曉津,李學鋒,張占柱

(中國石化石?

油化工科學研究院,北京100083)

1 前 言

隨著全球對水資源需求量的不斷增加,人類對水質的要求也日益嚴格?!渡铒嬘盟l生標準》(GB 5749—2006)中規定,生活飲用水的濁度應低于1NTU[1],同時在環保標準日益嚴格的背景下,污水排放標準也在逐漸提高,如《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB 18918—2002)中要求排放物中固體顆粒質量濃度小于10mg/L[2]。煉油廠污水中含有的污染物種類多、濃度高,是很難處理的工業廢水,其中的懸浮物濃度2~400mg/L[3-4],而催化劑廠的污水中懸浮物濃度在1 000mg/L左右[5]。由于水體中不僅顆粒含量低、種類多,而且顆粒粒徑小,部分處于微米級甚至亞微米級。因此水體中顆粒濃度的檢測難度大,測量的誤差也相對較高。目前,用于測量懸浮液中固體顆粒質量濃度的方法有重量法、原子吸收法、電鏡法以及濁度法等[2]。濁度法因其具有方便、快捷以及準確等優點,一直受到重視。用濁度法來測量懸浮液中固體顆粒質量濃度已有很多報道,文獻[6]中認為水的濁度大小不僅與水中存在的懸浮顆粒的濃度有關,還與其顆粒的大小、形狀以及顆粒表面對光的散射特性有密切關系,文獻[7]中通過理論分析推導出濁度與懸浮液顆粒質量濃度和顆粒比表面積的關系,但沒有給出顆粒粒徑和密度對濁度的影響。文獻[8-12]都提出建立濁度與濃度關系的標準曲線來測量懸浮液顆粒質量濃度的方法,但此種方法僅適用于懸浮液中顆粒的性質(密度、粒徑分布)不變的情況。文獻[2]提出濁度同顆粒質量濃度(C)和顆粒粒徑(d32)的關系,但未給出公式中相關的參數計算方法。本課題針對懸浮液的濁度(T)、濃度(C)、顆粒密度(ρs)及顆粒粒徑(d32)之間的關系進行深入研究,以期得到定量的計算公式,為微細顆粒懸浮液的濃度測量提供普適性更強的方法。

2 實 驗

2.1 主要實驗儀器

2100P便攜式濁度儀;Mastersizer激光粒度分析儀;萬分天平;馬福爐;砂磨機。

2.2 實驗原料

去離子水、玻璃珠、Dasy-00型分子篩、氧化鋁載體、鈷基顆粒Ⅰ和鈷基顆粒Ⅱ、ZSP-2型分子篩。

2.3 樣品的制備

2.3.1 玻璃珠樣品 取一定量的玻璃珠進行研磨,經充分研磨后使用去離子水進行淋洗,將淋洗過的玻璃珠放在140~150℃的電干燥器內烘干,將烘干后的玻璃珠進行第2次研磨,研磨后的玻璃珠用不同目數的金屬篩進行篩選得到不同粒徑的玻璃珠樣品,記為樣品1~4。

2.3.2 Dasy-00型分子篩樣品 將Dasy-00型分子篩放在馬福爐中,溫度設定在600℃充分干燥后冷卻至室溫,用100目的金屬篩進行篩選,篩下的部分作為實驗樣品。

2.3.3 氧化鋁載體 將氧化鋁載體用去離子水配制成漿液,放入砂磨機中進行充分研磨后,收集高固含率的漿液作為實驗樣品。

2.3.4 鈷基顆粒 將鈷基顆粒用去離子水配制成漿液,放入砂磨機進行充分研磨后,收集高固含率的漿液作為鈷基顆粒Ⅰ,未經過研磨處理的鈷基顆粒作為鈷基顆粒Ⅱ。

2.3.5 ZSP-2型分子篩樣品 將ZSP-2型分子篩用去離子水配制成漿液,經充分研磨后,放入103~105℃的電干燥器內烘干,將烘干后的分子篩在800℃的馬福爐中進行灼燒,灼燒完畢后,冷卻至室溫,采用250目的金屬篩進行篩選,篩下的部分作為實驗樣品,ZSP-2型分子篩樣品的相關數據來源于文獻[2]。

9種實驗樣品的密度和直徑見表1。

表1 實驗用樣品的密度和直徑

2.4 分析方法

精確稱取定量的樣品加入到容量瓶中,用去離子水稀釋至1 000mL,充分搖勻后配制成懸浮液。用濁度計進行濁度的測量,每份懸浮液樣品取3次進行濁度分析,最后取3次測量濁度的算術平均值作為該樣品的濁度(T)結果。

3 結果與討論

玻璃珠懸浮液T與C的關系見圖1,其余5組顆粒懸浮液的T與C的關系見圖2。從圖1和圖2可以看出,在實驗濃度范圍(0~120mg/L)內,9種懸浮液的濁度與濃度呈良好的線性關系。從圖1還可以看出,當懸浮液中顆粒密度相同時,d32越大,直線斜率越小。

金同軌等[7]結合文獻[13]中光密度的表達式,推導出濁度同懸浮液中顆粒質量濃度與顆粒比表面積的關系,如式(1)所示。

圖1 濁度T~濃度C的關系曲線■—樣品1;●—樣品2;▲—樣品3;▲—樣品4

圖2 濁度T~濃度C的關系曲線■—鈷基顆粒Ⅰ;●—氧化鋁載體;▲—Dasy-00型分子篩;▲ —ZSP-2型分子篩;◆—鈷基顆粒Ⅱ

T=λCSw(1)式中:λ為常數(與消光系數、顆粒性質及懸浮液厚度有關);Sw為顆粒的比表面積。式(1)中Sw的表達式[2]如式(2)所示。式中:st為最大顆粒;asr為顆粒的表面形狀系數;avr為顆粒的體積形狀系數;dr為顆粒直徑;nr為直徑為dr的顆粒數;ρs為顆粒的密度。

對于粒徑處于微米級以下的顆粒,在進行計算時可以假設其體積、表面積形狀系數(a)均為常數,則式(2)可以簡化為式(3)。

表面積力矩平均值(Sauter平均直徑)d32的表達式[2]如式(4)所示。

由式(6)可以看出,懸浮液濁度與濃度之間的關系不僅受到顆粒密度和顆粒粒徑的影響,還受到參數τ的影響。由于τ與顆粒的性質有關,因此需要給出τ的計算公式。為了確定顆粒性質對τ的影響,對實驗數據進行分析。式(6)可以簡化為式(7)。

由式 和式 可推算出τρs32為擬合直線的斜率),計算結果見表2。由表2可以看出,對于ρs相同、d32不同的顆粒,τ基本相同,說明d32對τ基本沒有影響;而ρs不同的顆粒,τ也不相同,說明參數τ同顆粒的密度有關。

由式(5)可以看出,針對顆粒性質(顆粒的密度和平均粒徑)確定的懸浮液體系,濁度同懸浮液中顆粒的質量濃度呈正比關系,而且當顆粒密度相同時,粒徑d32越大,其直線斜率越小。因此,式(5)可以用來解釋圖1和圖2數據的變化規律??紤]到去離子水濁度(T0)的影響,將式(5)修正為式(6)。

表2 參數計算結果

圖3為不同顆粒lnτ與ρs的關系曲線。由圖3可見,lnτ與ρs之間存在線性關系,如式(8)所示。

圖3 lnτ~ρs的關系曲線

由式(8)可以得到式(9),將式(9)代入式(6)可得出濁度同濃度的關系式,如式(10)所示。

懸浮液濃度的實驗值與由式(11)得到的計算值的比較見圖4。由圖4可見,絕大多數實驗點的相對誤差都較小,經計算相對誤差基本在25%以內。由此可見,給定懸浮液體系的顆粒性質(密度和粒徑)和懸浮液濁度,可以根據式(11)準確地計算得到懸浮液的顆粒濃度。

圖4 懸浮液顆粒濃度誤差分析

4 結 論

[1] 梁華炎.水體中顆粒物主要檢測方法綜述[J].廣東化工,2010,37(5):296-298

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[3] 陳國華.水體油污染治理[M].北京:化學工業出版社,2002:55

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