煤層氣碳同位素階段演化的模擬實驗研究及其應用①

段 毅 孫 濤 劉軍鋒 吳保祥 于文修

(中國科學院油氣資源研究重點實驗室 蘭州 730000;2.長慶油田公司第二采油廠 甘肅慶城 745113)

煤層氣是賦存于煤層中的自生自儲式非常規天然氣[1]。我國主要煤層氣盆地形成過程具有多期性和復合疊加的復雜地質條件,導致煤層氣生成和成藏條件比較復雜。這就是我國現今熱成因煤層氣藏中煤層氣可能主要為煤層演化某一階段的產物,即煤層某一演化點以前的大部分煤層氣因構造運動會解吸逸散掉,可供保存的煤層氣往往是該演化點以后形成的煤層氣。這樣,煤層氣更多的具有“階段聚氣”的特征[2],但是目前還不能很好的認識某一演化階段煤層氣的同位素地球化學特征。本文通過泥炭和煤巖在封閉條件下的生氣模擬實驗研究,獲得了在不同成熟度點的甲烷產氣率和碳同位素數據,通過同位素質量平衡計算,確定了成煤有機質從 Ro為 1.2%、1.6%、2.0%、2.4%、2.8%分別演化至 Ro為 3.0%和4.0(3.7)%之間生成的煤層氣甲烷碳同位素組成。這為研究不同起始成熟度階段到最高演化程度之間生成的煤層氣碳同位素組成特征提供了科學數據,從而為煤層氣成因研究提供了科學依據。

1 樣品及實驗方法

選取兩組煤巖樣品和一組現代沉積泥炭樣品來進行了模擬研究[3]。煤巖樣品分別采自內蒙古唐公塔煤礦 6號煤層(太原組)和山西李雅莊煤礦 2號煤層(山西組),煤階為長焰煤和肥-氣煤。泥炭樣品采自四川省若爾蓋沼澤地區,采樣深度為 3.0～3.2 m,干酪根C、H、O和N元素含量組成分別為59.8%、4.8%、24.2%和 2.1%,碳同位素組成為-27.1‰。樣品的基本分析數據見表1。

表1 煤巖及泥炭樣品測定結果Tab le 1 Ana lytica l da ta of the coa lsand pea t sam p les

熱模擬實驗在一套高溫高壓熱解裝置上進行[4]。實驗模擬樣品預先粉碎并經過MAB(甲醇∶丙酮∶苯=1∶2.5∶2.5)三元溶劑進行抽提,制備成干酪根樣品,在氬氣保護下將 25～50m g封入金管,金管分別放置于 13只壓力并聯的高壓釜中,通過高壓泵對高壓釜充水,加壓至 50M Pa,高壓水使金管產生柔性變形,從而對樣品施加壓力。各高壓釜溫差小于 ±1℃。之后通過微電腦溫度控制器進行程序升溫和恒溫,對樣品加熱,實驗溫度范圍為 300～600℃。溫度波動小于 ±1℃。本文采用升溫速率分別為20℃/h和 2℃/h進行研究,以期獲得不同升溫速率條件下煤巖熱解生成的氣體組成和碳同位素特征。當達到具體的實驗溫度點后,取出其中一個高壓釜中的熱解固體產物,并對其干酪根鏡質組反射率 (Ro)進行測定。模擬實驗結束后,將金管置于特別設計的真空系統中測定氣體含量,并與 HP8890氣相色譜儀連接,進行 C1和 C2-4組分在線測定,采用外標法進行定量;同時,烴類氣體進行了碳同位素分析。通過同位素質量平衡計算,獲得了不同成熟度 (Ro)區間生成的甲烷碳同位素值。

2 結果與討論

從表2中可以看出,泥炭在熱模擬成熟度 Ro值從 1.2%、1.6%、2.0%、2.4%、2.8%分別演化至3.0%時,20℃/h升溫速率生成的甲烷碳同位素組成分別為-37.8‰、-37.6‰、-37.3‰、-36.2‰和-36.6‰。反映了在成煤物質演化過程中,階段生成的甲烷碳同位素組成表現為,起始演化程度越高,達到Ro為 3.0%時生成的甲烷碳同位素組成越重。太原組煤和山西組煤階段生成的甲烷碳同位素組成演化趨勢與上述泥炭的相同。

泥炭在 2℃/h升溫速率下,其在成熟度 Ro值從1.2%、1.6%、2.0%、2.4%分別演化至 3.0%時生成的甲烷碳同位素分別為-37.2‰、-36.9‰、-36.1‰、-35.2‰。與 20℃/h升溫速率生成的甲烷碳同位素組成進行比較,顯示在相同的成熟度(Ro)區間,高升溫速率下生成的甲烷碳同位素組成比較輕。升溫速率對太原組煤和山西組煤階段生成的甲烷碳同位素組成的影響與上述泥炭的相同。

不同的樣品,在相同的成熟度 (Ro)區間,其熱模擬生成的甲烷碳同位素組成不同,例如 20℃/h升溫速率下,泥炭樣品的最輕,太原組煤樣品的最重,山西組煤樣品介于上述兩者之間。

不同樣品熱模擬成熟度 Ro值從 1.2%、1.6%、2.0%、2.4%、2.8%分別演化至 4.0(3.7)%(表3),生成的甲烷碳同位素組成及其變化特征與上述演化至 Ro值 3.0%是相似的,即起始演化程度越高,達到Ro為 4.0%時生成的甲烷碳同位素組成越重;同一樣品在相同的成熟度 (Ro)區間,高升溫速率下生成的甲烷碳同位素組成比較輕;不同的樣品,在相同的成熟度(Ro)區間,其熱模擬生成的甲烷碳同位素組成不同。但是,相同樣品在相同升溫速率和相同的成熟度(Ro)區間,演化至 Ro值 4.0%生成的甲烷碳同位素組成比演化至 Ro值 3.0%生成的甲烷碳同位素組成重,說明成熟度(Ro)區間的起始演化程度相同,末尾演化程度越高,生成的甲烷碳同位素組成越重。

由于我國主要煤層氣盆地形成過程具有多期性,從而使煤層氣更多的具有“階段聚氣”的特征。我們的模擬實驗結果為煤層氣“階段聚氣”的判識提供了依據。從上述模擬實驗資料來看,“階段聚氣”的煤層氣碳同位素組成與該演化階段的起始 Ro值和末尾Ro值密切相關,起始和末尾 Ro值越高,煤層氣碳同位素組成越重。升溫速率是影響煤層氣碳同位素組成的另一個重要因素,相同成熟度區間,高升溫速率下形成的煤層氣碳同位素組成比較輕,因此,在實際研究煤層氣的成因時要考慮升溫速率對煤層氣碳同位素組成的影響。煤巖母質性質也影響煤層氣碳同位素組成,特別是殼質組含量的小量變化都會影響煤層氣碳同位素組成,例如,雖然山西組煤巖樣品的成熟度比太原組煤巖樣品的高,但是山西組煤巖的殼質組含量略高于太原組煤巖,使其在相同成熟度區間,生成的甲烷碳同位素組成輕于太原組煤巖生成的甲烷碳同位素。另一個主要的證據是在 3個樣品中,在相同成熟度區間,泥炭生成的甲烷碳同位素組成最輕,這說明煤層氣保留的原始成分越多,則其碳同位素組成就越輕。

將這些研究成果可以應用于沁水盆地南部煤層氣成因的研究。沁水盆地南部是我國目前最主要的煤層氣開發試驗區[7,8]。主要含煤地層為上石炭統太原組和下二疊統山西組,主要為無煙煤,Ro值約為2.75%～4.79%。趙孟軍等[2]研究認為,沁水盆地南部晉城地區的煤層氣應該具有“階段聚氣”的特征。桑樹勛等[9]的研究結果表明,三疊紀末期沁水盆地南部生成的煤層氣由于后期抬升而遭到破壞,晚侏羅世-晚白堊世是沁水盆地南部主要煤層的有效生氣階段,也是煤層氣的主要封存時期;并且在中侏羅世末時,煤層的 Rmax為 1.75%,晚白堊世末時,煤層的Rmax為 4.05%,Ro值在我們研究的范圍內。沁水盆地南部煤層氣碳同位素組成分布在在-33.7‰～-30。 2‰之間 (表4),與泥炭在升溫速率 2℃/h下,Ro值從1.6%、2.0%、2.4%演化至 3.7%生成的甲烷碳同位素組成(-33.6‰～-31.5‰)相似,這說明沁水盆地南部煤層氣是在中侏羅世末以后 (Ro>1.6%)聚集而成,具有“階段聚氣”的特征,與上述前人研究的結果是一致的;同時,也與我們的碳同位素動力學研究結果相同,我們將碳同位素動力學研究獲得的資料與沁水盆地陽城地區二疊系自然煤層氣樣品的甲烷碳同位素組成比較研究發現,陽城地區煤層氣甲烷碳同位素組成與早白堊世(K1)演化至今的煤層氣甲烷碳同位素值相近 (未發表資料),同樣反映了沁水盆地南部陽城地區煤層氣具有“階段聚氣”的特征。

表2 泥炭和煤熱模擬R o 1.2%～3.0%區間生成的甲烷δ13 C值Tab le 2 δ13 C va lues ofm ethane genera ted by therm a l sim u la tion of pea tand coa lsw ith R o range of 1.2%～3.0%

表3 泥炭和煤熱模擬R o 1.2%～4.0%區間生成的甲烷δ13 C值Tab le 3 δ13 C va lues ofm ethane genera ted by therm a l sim u la tion of pea tand coa lsw ith R o range of 1.2%～4.0%

表4 沁水盆地南部煤層氣碳同位素組成Tab le 4 Carbon isotop ic com position of coa l bed m ethane from the sou thern Q in shu iBasin

3 結論

為了認識“階段聚氣”的煤層氣碳同位素特征,對具有不同顯微組成和演化程度的煤巖及原始成煤物質泥炭進行了熱模擬實驗,研究了不同成熟度區間熱解煤層氣甲烷碳同位素的影響因素和同位素組成特征。取得的研究結果為:(1)不同成熟度區間的煤層氣碳同位素組成受控于該演化階段的起始 Ro值和末尾 Ro、升溫速率、煤巖母質性質和原始成煤物質保留程度;(2)確定了成煤有機質從 Ro為 1.2%、1.6%、2.0%、2.4%、2.8%分別演化至 Ro為 3.0%和 4.0(3.7)%之間生成的煤層氣甲烷碳同位素組成,這為研究不同成熟度區間生成的煤層氣成因提供了科學數據;(3)將這些研究結果應用到沁水盆地南部煤層氣研究,認為該地區煤層氣是在中侏羅世末以后(Ro>1.6%)聚集而成,具有“階段聚氣”的特征。

References)

1 C layton JL.Geochem istry of coalbed gas:A review[J].nternational Journalof Coal Geo logy,1998,35:159-173

2 趙孟軍,宋巖,蘇現波,等。決定煤層氣地球化學特征的關鍵地質時期[J]。天然氣工業,2005,25(1):51-54[Zhao M engjun,Song Yan,Su X ianbo,et a l.Key geological time of deciding the geochem ical characteristics of coal bed methane[J].atural Gas Industry, 2005,25(1):51-54]

3 Duan Yi,W u Baoxiang,Zheng Chaoyang,ChuanyuanW ang.Studies on thermal simulation of the formation and evo lution of coalbed gas[J]。 Chinese Science Bulletin,2005,50:40-44

4 劉金鐘,唐永春。用干酪根生烴動力學方法預測甲烷生成量之一例[J]。科學通報,1998,43(11):1187-1191[L iu Jinzhong,Tang Yongchun.A case study of p redictionmethane generation quantity by kinetics simu lation of hyd rocarbon generating from kerogen[J].hinese Science Bu lletin,1998,43(11):1187-1191]

5 王彥龍,解光新,張培元。沁水盆地煤層氣同位素特征及成因類型初探[J]。煤田地質與勘探,2005,33(1):32-34[W ang Yan long, X ie Guangxin,Zhang Peiyuan.Prim ary discussion on isotope characteristicsof coalbed gasofQ inshuibasin[J].oal Geo logy&Exp loration,2005,33(1):32-34]

6 陳振宏,宋巖,秦勝飛。沁水盆地南部煤層氣藏的地球化學特征[J]。天然氣地球科學,2007,18(4):562-564[Chen Zhenhong, Song Yan,Q in Shengfei。 Geochem ical charac teristics of CBM reservio rs in southern Q inshuiBasin[J].atu ralGasGeoscience,2007, 18(4):562-564]

7 秦勇,宋黨育,王超。山西南部晚古生代煤的煤化作用及其控氣特征[J]。煤炭學報,1997,22(3):230-235[Q in Yong,Song Dangyu, W ang Chao.Coalification of the upper Paleozoic coal and its contro l to the generation and p reservation of coalbed m ethane in the sou thern Shanxi[J].ournalof China Coal Society,1997,22(3):230-235]

8 張建博,王紅巖。山西沁水盆地煤層氣有利區預測[M]。江蘇徐州:中國礦業大學出版社,1999:19-103[Zhang Jianbo,W ang Hongyan.Characteristics and Favorab le A rea Prediction of CoalReservoirs in Q inshuiBasin[M].uzhou Jiangsu:China UniversityM ining and Techno logy Press,1999:19-103]

9 桑樹勛,劉煥杰,李貴中,韋重韜。煤層氣生成與煤層氣富集 I:有效階段生氣量與煤層氣富集[J]。煤田地質與勘探,1997,25(6) :14-17[Sang Shuxue,L iu Huan jie,L i Guizhong,et a l.Generation and en richm en tof CBM Ⅰ:gas yield in effec tive stage and concentration ofCBM[J].oalGeo logy&Exp loration,1997,25(6):14-17]