木瓜中甲拌磷農藥殘留分布規律

2010-11-24 01:52:21溫賢有陳堅文李擁軍劉正華廣東省中山市農產品質量監督檢驗檢測中心廣東中山5840廣東省中山市火炬職業技術學院廣東中山5846華南農業大學理學院廣東廣州5064

雜草學報 2010年1期

溫賢有，陳堅文，李擁軍，周霞，劉正華(.廣東省中山市農產品質量監督檢驗檢測中心，廣東中山 5840； .廣東省中山市火炬職業技術學院，廣東中山 5846；.華南農業大學理學院，廣東廣州 5064)

木瓜中甲拌磷農藥殘留分布規律

溫賢有1，陳堅文1，李擁軍1，周霞2，劉正華3
(1.廣東省中山市農產品質量監督檢驗檢測中心，廣東中山 528403； 2.廣東省中山市火炬職業技術學院，廣東中山 528436；3.華南農業大學理學院，廣東廣州 510642)

采用乙腈萃取和GC-FPD檢測法，研究了甲拌磷農藥在木瓜果皮、全果及果肉中的殘留分布規律。結果表明，果皮中甲拌磷農藥殘留量最多，全果中次之，果肉中最少。噴藥后10 d，果皮、全果及果肉中的殘留量分別為0.084 mg/kg、0.062 mg/kg、0.045 mg/kg。隨著噴藥后時間的延長，果皮和全果中農藥的殘留量逐漸降低，果肉中甲拌磷的殘留趨勢為先升高后逐漸降低。

木瓜；甲拌磷；氣相色譜；殘留; 分布規律

木瓜(chaenomelesspeciosa)屬薔薇科木瓜屬植物，是我國特有果木之一，主要生長在亞熱帶溫暖濕潤的山區地帶。在我國魯、蘇、浙、皖、贛、粵、桂等省均有種植，分布地區廣，儲量豐富。木瓜作為一種名貴藥食兩用瓜果，在我國很早就有研究和應用。據《本草綱目》記載，木瓜具有舒筋絡、和脾胃、益筋血的藥理作用，特別是治療腰膝疼痛，腳氣水腫功效顯著。現代臨床醫學研究表明，木瓜中齊墩果酸是一種護肝、降酶、抗炎抑菌、降血酯的多萜物質，對染色體損失有保護作用，還具有強心、利尿、抗衰老等功效[1-2]。其中多酚類物質具有流感病毒抗性效果[3]。用于臨床醫學，木瓜可加工成飲片、沖劑、蛋白酶等產品;在保健領域中開發了果酒、果醬、果汁、果脯、罐頭、果醋、降脂降糖茶等保健食品;在化妝品工業領域研究出了木瓜護膚霜、洗面奶和食用纖維素等美容化妝品;還可提取木瓜香料用于食品添加劑。另外，木瓜含有機酸種類多、總量高，可提取食品防腐劑。甚至其廢渣也可以生產轉化為木瓜生產用的肥料?？傊?，木瓜集藥用、食用、保健、觀賞價值于一身，是具有重大開發價值的珍品水果，相信隨著其有效成分的不斷揭秘，應用前景將越來越廣闊[4]。然而木瓜在生長過程中經常受到病、蟲害的威脅，導致其減產。農藥的使用保證其在生長過程中不被害蟲吞食，使其穩產、高產，為滿足人們的需求發揮著巨大的作用[5]，這也使得木瓜中的農藥殘留污染成為隱患。甲拌磷(phorate)是一類有機磷農藥，有較強的殺蟲效力，是現代農藥中最重要、最常用的品種之一。通過抑制昆蟲中樞神經中的膽堿酯酶使之死亡而發揮殺蟲作用，同樣它對人體內的膽堿酯酶也有抑制作用，能阻斷人體神經遞質的傳遞，引起肌肉麻痹，造成中毒[6]。另外，有關流行病學調查顯示，惡性腫瘤的發病率逐年上升與農藥殘留有關[7]。為了保障人們身體健康，減少甲拌磷農藥殘留量勢在必行。掌握水果中甲拌磷農藥的殘留動態情況，指導農民按照安全間隔期采收，解決農藥過量使用和濫用的問題，有效控制其殘留量，具有十分重要的現實意義。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 供試水果木瓜(中山市豐本農業科技園提供)。

1.1.2 試劑甲拌磷標準品100 mg/L(農業部環境保護科研監測所提供)，純度為99.9%，4 ℃避光保存。乙腈、氯化鈉均為分析純，丙酮為色譜純。試驗用水為超純水。

1.1.3 儀器設備 6890N氣相色譜儀(安捷倫公司生產，DB-1701毛細管柱，FPD檢測器)，MilliQ-G+A10型超純水發生器(美國Millipore公司生產)，T18 basic型高速分散機(德國IKA公司生產)，KS-1型震蕩器(江蘇金壇康氏有限公司生產)，HGC-24A型氮吹儀(天津市恒澳科技發展有限公司生產)。

1.2 試驗方法

1.2.1 木瓜處理取120個木瓜，用超純水清洗干凈，然后均用濃度為1.0 mg/kg的甲拌磷溶液浸泡5 min，記錄原始時間，按試驗設計的時間測定果皮、全果及果肉中的甲拌磷農藥殘留量。

1.2.2 樣品處理木瓜經過高速組織搗碎機勻漿后作為試樣，稱取25.00 g(準確至0.01 g)勻漿的試樣于燒杯中，加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上蓋子，劇烈震蕩10 min，室溫下靜置10 min，使乙腈與水分開。取靜置后的上層10.00 mL乙腈溶液，45 ℃下氮吹干，5.00 mL丙酮定容，供氣相色譜分析，外標法定量[8-9]。果皮檢測分析步驟亦同。

1.2.3 氣相色譜測定

1.2.3.1 色譜條件彈性石英毛細管色譜柱(DB-1701)，30 m×0.32 mm(i.d.)×0.25 μm，FPD檢測器，進樣口溫度220 ℃，氫氣流速75 mL/min，空氣流速100 mL/min，尾吹量15 mL/min，不分流進樣，進樣量1 μL。柱溫：起始溫度80 ℃，以15 ℃/min升至250 ℃，保持2 min。載氣：高純氮氣，流速6.9 mL/min，檢測器250 ℃。

式中：X為試樣中被測農藥殘留量(mg/kg)；Ai為樣品溶液中被測農藥的峰高或者峰面積；As為標準工作溶液中被測農藥的峰高或者峰面積；Cs為標準工作溶液中被測農藥的濃度(mg/L)；V為樣品最終定容體積(mL)；m為稱取的樣品量(g)。

2 結果與討論

2.1 甲拌磷農藥標樣圖

對0.4 mg/kg甲拌磷農藥標樣進行氣相色譜分析測定，結果見圖1。

根據標準樣品的分析結果，其保留時間為9.769 min，峰高為457.2 pA，峰面積為1 216.2 pA·s。

2.2 木瓜中甲拌磷農藥殘留氣相色譜圖

木瓜樣品甲拌磷農藥殘留氣相色譜圖見圖2。

根據甲拌磷農藥標準品氣相色譜圖分析可知,保留時間為9.769 min的峰是甲拌磷農藥的色譜峰，其峰高為683.1 pA，峰面積為1 775.3 pA·s。從譜圖可以看出,木瓜中化學成分對甲拌磷農藥的干擾很小,便于對結果進行準確的分析。

2.3 回收率實驗

在空白樣品中添加0.05、0.10、0.50、1.00 mg/kg水平的甲拌磷農藥標準溶液，按照1.2.2的方法處理，氣相色譜測定，計算回收率。重復3次，求平均值，結果見表1。試驗結果表明，添加0.05～1.00 mg/kg甲拌磷農藥標準溶液時，甲拌磷農藥的回收率為91.65%～104.40%，表明該方法可以作為檢測甲拌磷農藥可靠的前處理方法。

表1 甲拌磷的回收率

2.4 木瓜中甲拌磷農藥殘留分布規律

按照實驗設計的時間，用1.2.1方法處理，分別測定噴藥后不同時間的果皮、全果及果肉中甲拌磷農藥的殘留量，結果見圖3。

根據試驗結果得出甲拌磷農藥在木瓜中的分布規律：木瓜的不同部位，甲拌磷農藥的殘留量不同，果皮中的殘留量最高，果肉中最少。甲拌磷農藥在木瓜中的降解規律：果皮、全果中的甲拌磷農藥隨著噴藥后時間的延長，殘留量逐漸降低，且在0～24 h這個測定時間范圍內甲拌磷農藥降解較快，以后降解速度逐漸減慢。果肉中的甲拌磷殘留趨勢為先升高后逐漸降低。

3 結論

甲拌磷農藥在木瓜中的殘留分布規律為：果皮中的殘留量最高，果肉中最少；果皮中的甲拌磷農藥隨著噴藥后時間的延長，殘留量逐漸降低，但同期殘留絕對值仍明顯高于果肉，果皮是木瓜中農藥殘留的主要存在部位；果肉中的甲拌磷農藥殘留相對較少，殘留趨勢為先升高后逐漸降低，但降低緩慢。其原因可能是在噴藥后果皮中的甲拌磷農藥不斷降解，同時未降解的甲拌磷農藥就向果肉轉移，使得果皮中的甲拌磷農藥殘留量逐漸減少，而果肉中的含量逐漸升高，72 h后分布平衡，果肉中的甲拌磷殘留量達最高，之后逐漸降低。甲拌磷一旦進入果肉，其消解非常緩慢。全果中的甲拌磷農藥殘留趨勢與果皮中一致，這可能是因為果肉中的甲拌磷殘留量少，果皮中的殘留量較高，果肉中甲拌磷農藥的變化趨勢被果皮所掩蓋，因此全果中甲拌磷的殘留量受果皮影響呈下降趨勢。

甲拌磷等內吸性農藥，轉移到果肉后降解速度非常緩慢，因其高殘留的特性，農藥往往還未降解充分，就已經被食用。食用過程中沖洗或削皮處理是不能將其去除干凈的，因此要從源頭加以控制，規范農藥管理，嚴格禁用甲拌磷農藥，促進綠色木瓜的生產。消費市場也要建立現場快速檢測和預警系統，確保食用者的安全。

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