林世華,羅 凱
(北京東方石油化工有限公司東方化工廠,北京 101149)
鈉堿法煙氣脫硫吸收劑pH值的控制與效果
林世華,羅 凱
(北京東方石油化工有限公司東方化工廠,北京 101149)
以東方化工廠煤粉鍋爐堿法煙氣脫硫項目為例,分析了pH值對脫硫效果的影響以及影響吸收劑pH值的因素,并提出了調整解決方法。
鈉堿法;煙氣脫硫;pH值;脫硫效果
東方化工廠兩臺65t/h煤粉鍋爐采用濕法進行煙氣脫硫處理,循環吸收劑用20%的NaOH加水配制而成,每小時處理SO2含量為800~1000mg/m3的煙氣1.5萬m3。脫硫吸收塔采用日本技術,內部為篩板結構,吸收劑由塔頂部供給,流量為650t/h,與上升的煙氣混合接觸吸附煙氣中SO2氣體,達到脫硫的目的。
運行中循環吸收劑控制pH值為5.8~6.5。采用DCS自動控制。20%濃度的NaOH儲存于50m3的儲槽中,通過NaOH泵輸送到供給系統。當循環吸收液pH值低于5.8時,DCS控制氣動閥開啟補充NaOH,當pH值達到6.5時,停止供應NaOH。
循環吸收劑的pH值是一個主要參數,它對脫硫系統的穩定運行和脫硫效果有重要影響。循環吸收劑吸收煙氣中SO2的主反應式為:

由主反應式可知,吸收劑中增加NaOH的含量,提高吸收劑的pH值可以提高化學反應速度,有利于提高脫硫效果。但主反應生成物中Na2SO3的溶解度隨pH值升高而下降的性質決定了吸收劑的pH值不能過高,要控制在一定的范圍內。因為吸收劑pH值高過一定限制時,Na2SO3就會從吸收劑中析出,以固體鹽的形式附著在塔板及系統內,造成塔板及設備系統上結垢,減少流通面積,增加流動阻力。隨著運行時間的增加,Na2SO3固體鹽會不均勻地附著在塔板上,造成塔板不能均勻地分配吸收劑,相當于反應空間減少,使脫硫效果下降。因此設計要求吸收劑pH值控制在6.5以下。
根據主反應式可知,吸收劑中NaOH含量低即pH值下降,化學反應就會不完全,脫硫效率下降,達不到設計要求,隨著吸收劑pH值降低,對設備系統的腐蝕會加大,因此吸收劑pH值應控制在5.8以上。
煙氣脫硫吸收塔運行中吸收劑的pH值是變化的,影響吸收劑pH值變化的因素很多,主要有以下幾點:
(1)煙氣中SO2的含量及鍋爐負荷的影響
運行中由于鍋爐燃煤供應渠道不同,含硫量有較大差異。原煤發熱量不同,同樣蒸氣負荷下的燃煤量就不相同。加之鍋爐蒸氣負荷的變化都會造成進入煙氣脫硫吸收塔SO2量的不同,使消耗的NaOH的量發生變化,造成吸收劑pH值的波動。
(2)補水對pH值的影響
煙氣脫硫塔吸收劑的補水量來自煙氣冷卻噴淋水和每18分鐘進行一次的除霧器的清洗水,水源是工廠生產水,由于水壓的不穩定性和除霧器清洗的間斷性,對吸收劑的pH值必然也會有一定的影響。
(3)灰塵含量對pH值的影響
煙氣進入脫硫吸收塔前,先經過電除塵器除去煙氣中的灰塵,電除塵器運行的不穩定性會使吸收塔內煙氣含塵量變化較大,煙氣含塵量增加,吸收劑會變得混濁,影響反應效果,同時也增大了吸收液的排出量,對pH值有較大影響。
(4)pH計的可靠性及堿液品質
pH計的使用及維護保養的好壞,也會影響pH值指示的正確性。pH計指示出現偏差,吸收劑pH值必然會受到影響。另外,供給的NaOH質量和濃度的變化也會對吸收劑的pH值產生影響。
脫硫吸收塔的吸收劑的pH值雖然由DCS控制在一定范圍內運行。但操作人員仍需認真監視DCS的運行狀態,加強對pH計的維護保養,使其準確反應吸收劑的真實狀態并及時消除或減小影響吸收劑pH值的因素,以保證脫硫效果。
(1)定期檢查現場pH計的使用情況,發現pH計被弄臟時應及時用清水清洗,經常校驗pH計指示的準確性,發現有指示偏差或電極老化應及時更換。同時,應巡視NaOH泵和氣動閥的運行情況,發現異常要及時處理。NaOH儲槽應保持正常液位,攪拌機工作應正常。
(2)監視進塔煙氣的含硫量不應有太大波動,發現SO2含量有異常波動時,應通知輸煤崗位做好煤場配煤工作,并通知鍋爐崗位適當調整蒸氣負荷,保證煙氣量保持在適當范圍內,以減少對吸收劑pH值的沖擊,進而保證良好的脫硫效果。
(3)認真監視煙氣除塵設備的運行,發現電除塵的二次電流及二次電壓不正常時,應及時查找原因并消除,防止高含塵量的煙氣進入吸收塔加劇吸收劑的污染,影響反應效果。
(4)定期分析吸收劑中的SO32-的含量,維持在0.05~0.1mol/L的規定范圍內,當吸收劑中SO32-含量接近上線或超過規定值時應及時增大吸收液的排放量,防止Na2SO3析出。
(5)吸收塔正常運行時,吸收液排出量應是連續和穩定的,數值上應等于或接近補水量減去被煙氣帶走水分的量,保證吸收塔液位的穩定,控制吸收劑的pH值在正常范圍內。吸收液排出量的調整,是通過手動調整閥門開度來完成的,操作人員需要有一定的運行經驗,尤其在煙氣SO2含量或電除塵器工作異常時,更要勤調細調,以保證吸收劑pH值的穩定。
(6)吸收塔補水壓力的波動,會改變吸收塔的補水量,補水壓力升高時,補水量增加,吸收塔液位上升;反之,液位下降,從而使吸收塔補水量和排液量失去平衡,對吸收劑pH值產生影響。運行中要加強補水壓力的監視及調整,維持補水壓力穩定。
分析上述影響吸收劑pH值的因素和目前所采用的調整方法,想要把吸收劑pH值控制在規定范圍內是有一定難度的。如果對煙氣脫硫系統及控制方法進行必要的改進,會更有利于吸收劑pH值的控制及脫硫系統的穩定運行。可以考慮采取以下措施:
(1)采用兩臺pH計。目前監視吸收劑pH值的pH計只有一臺,不能保證吸收劑pH值指示的正確性,且在故障情況下,將會失去對吸收劑pH值的監視。增加一臺pH計,兩臺儀表可以相互校對,增加監視的可靠性。
(2)補水系統增加自動調整壓力的閥門,以保證補水壓力的穩定性,從而保證供水量和排液量以及吸收塔液位的穩定。
(3)變更DCS中pH值的控制范圍,由原設計的5.8~6.5縮小到更合理數值,例如6.0~6.3。使補充NaOH的次數增加,每次補充的量減小。勤補、少量,有利于吸收劑pH值的穩定。
(4)電除塵器出現故障,煙氣含塵量大量增加時要及時退出脫硫系統的運行。
在煙氣脫硫系統運行當中,有很多因素會直接或間接對吸收劑的pH值造成影響,甚至產生沖擊,而吸收劑pH值的較大波動,會直接影響煙氣脫硫效果,造成出塔煙氣含硫量的不穩定或塔板結構堵塞等。所以,運行中調整、控制好吸收劑的pH值,對保證脫硫系統的穩定運行和良好的脫硫效果是非常必要的。
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