大果阿魏化學成分的研究

李肖宇，李國玉，2，王航宇，王瑩，王金輝，2，3*

（1.石河子大學藥學院，新疆 石河子 832002；2.教育部省部共建新疆特種植物藥資源重點實驗室，新疆 石河子 832002；3.沈陽藥科大學中藥學院，遼寧 沈陽 110016）

大果阿魏化學成分的研究

李肖宇1，李國玉1，2，王航宇1，王瑩1，王金輝1，2，3*

（1.石河子大學藥學院，新疆 石河子 832002；2.教育部省部共建新疆特種植物藥資源重點實驗室，新疆 石河子 832002；3.沈陽藥科大學中藥學院，遼寧 沈陽 110016）

目的：對大果阿魏根部的化學成分進行研究。方法：采用硅膠柱色譜、Sephadex LH-20柱色譜以及重結晶等方法分離純化，根據理化性質和譜學數據鑒定化合物的結構。結果：從大果阿魏根部分離得到6個化合物，分別鑒定為 lehmannolone（Ⅰ）、sinkianone（Ⅱ）、lehmannolone A（Ⅲ）、farnesiferol C（Ⅳ）、fekrynol（Ⅴ）、assafoetidin（Ⅵ）。結論：化合物Ⅱ～Ⅵ均為首次從該植物中分得。

大果阿魏；化學成分；香豆素

大果阿魏Ferula lehmanniiBoiss是傘形科阿魏屬的一種草本植物，因全株具有蔥蒜樣臭味，民間又稱為 “臭阿魏”，是新疆特有的藥材資源，具有重要的藥用價值。阿魏屬隸屬于傘形科芹亞科（Apioideae Drude）前胡族（Peucedaneae Drude）阿魏亞族（Ferulinae Drude），全世界約有150余種，主要分布于歐洲南部地中海地區、非州北部以及中亞及其鄰近地區，我國約有26種1變種，分布在我國東北、山西、西藏、云南、江蘇和新疆等地，其中產于新疆的有20種，主要分布在伊寧、阜康、托里、塔城、烏恰等地［1］。

大果阿魏性苦、辛、溫，具有截瘧、止痢、解毒、除臭、殺蟲、消積、祛痰、疏風等作用，可用于治療胃病、風濕病、關節疼痛、消化不良、婦科病、習慣性便秘和氣喘等疾病。

1 材料與儀器

X-5顯微熔點測定儀（北京泰克儀器有限公司）；Shimadzu UV-2401紫外-可見分光光度計；BRUKERAPX-300型核磁共振光譜儀；Waters LCT Premier XEtime-of-flyingmass spectrometer；Sephadex LH-20（上海化學試劑廠）；柱色譜及薄層色譜所用硅膠GF254（青島海洋化工廠），乙醇、石油醚、醋酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、三乙胺等，所用試劑均為分析純。

大果阿魏藥材來源于新疆沙灣縣阿魏灘自然保護區，經新疆維吾爾自治區藥物研究所張彥福研究員鑒定為大果阿魏Ferula lehmanniiBoiss的干燥根。標本號為No.20071003003，保存于石河子大學藥學院。

2 提取與分離

取大果阿魏根部682g，粉碎，用95%乙醇回流提取3次，每次3h，回收溶劑得浸膏86g。所得浸膏經硅膠柱色譜，用石油醚-醋酸乙酯梯度洗脫。各流分經硅膠薄層色譜檢查，合并相同流分。繼續采用硅膠、葡聚糖凝膠色譜，制備型高效液相色譜進行再次分離純化，依次分得化合物Ⅰ～Ⅵ，結構式見圖1。

3 結構鑒定

3.1 化合物Ⅰ

白色針晶（三氯甲烷），mp191～192℃。IR（v，KBr，cm－1）2 925，1 730，1 707，1 610，1 120。由ESI-TOF-MS給出高分辨準分子離子峰m／z383.221 8［M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，383.222 2）。

根據1H-NMR（600MHz，CDCl3），共給出4個甲基的質子信號 δ：0.81、0.93、1.04、1.13，并在δ6.25～7.66有典型的7-氧取代香豆素特征δ：6.25（d，1H，J＝9.0Hz，H-3）、7.67（d，1H，J＝9.0Hz，H-4）、6.88（dd，1H，J＝8.4Hz，2.4Hz，H-6）、7.47（d，1H，J＝8.0Hz，H-5）、6.82（d，1H，J＝1.8Hz，H-8）以及一個連氧碳上的質子信號 δ3.81。根據13C-NMR（150MHz，CDCl3），共給出了24個碳信號，其中包括香豆素的9個碳信號和15個倍半萜的碳信號，推測該化合物可能為倍半萜香豆素類化合物，δ212.2顯示的是羰基上碳的信號。

圖1 化合物Ⅰ～Ⅵ的結構式

HMBC譜中，δ0.81質子信號與 δ58.0（C-4′）、41.4（C-5′）、32.2（C-6′）、43.9（C-10′）4個碳信號有遠程相關；δ0.93質子信號與 δ212.0（C-3′）、58.0（C-4′）、41.4（C-5′）3個碳信號有遠程相關；δ1.04質子信號與 δ25.3（C-7′）、35.6（C-8′）、39.4（C-9′）3個碳信號有遠程相關；δ1.13質子信號與δ35.6（C-8′）、39.4（C-9′）、43.9（C-10′）、75.8（C-11′）4個碳信號有遠程相關。

δ7.67質子信號與 δ128.8（C-5）、155.8（C-9）、112.8（C-10）3個碳信號有遠程相關；δ7.47質子信號與 δ143.9（C-4）、162.2（C-7）、155.8（C-9）3個碳信號有遠程相關；δ6.82質子信號與 δ162.2（C-7）、155.8（C-9）、112.8（C-10）3個碳信號有遠程相關；δ6.25質子信號與 δ161.0（C-2）、112.8（C-10）2個碳信號有遠程相關。結合上述片段，并與文獻［2，3］對照，確定化合物Ⅰ為lehmannolone。HMBC譜見圖2。

圖2 化合物Ⅰ的HMBC圖譜

3.2 化合物Ⅱ

不定 形 粉 末，IR（v，KBr，cm－1）2 966，2 939，1 734，1 712，1 610，1 120。紫外燈365nm下呈深藍色熒光，254nm下為暗斑。UV吸收光譜中，最大吸收峰為325nm。由ESI-TOF-MS給出高分辨準分子離子峰m／z383.221 9［M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，383.222 2）。

1H-NMR （CDCl3，300MHz）δ：6.26（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.65（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.37（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.86（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.82（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、1.60（2H，m，H-1′）、2.18（1H，m，H-2′-ax）、2.19（1H，m，H-2′-eq）、2.37（2H，H-5′）、2.12（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.10（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.48（1H，t，J＝6.0Hz，H-9′）、1.60（1H，td，J＝6.6Hz，H-10′）、4.61（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.75（3H，H-12′）、1.30（3H，H-13′）、1.09（3H，H-14′）、0.99（3H，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）數據見表1。與文獻［4］中sinkianone波譜數據對照基本一致，故鑒定化合物Ⅱ為sinkianone。

3.3 化合物Ⅲ

淡黃色油狀物（甲醇），紫外燈365nm下呈深藍色熒光，254nm下為暗斑。UV吸收光譜中，最大吸收峰為 325nm。1H-NMR（CDCl3，300MHz）δ：6.24（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.62（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.34（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.85（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.75（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、2.35（2H，H-1′）、2.04（2H，H-2′）、3.33（1H，td，J＝5.4Hz，H-3′）、1.69（1H，d，J＝5.4Hz，3′-OH）、2.64（1H，H-5′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.44（1H，t，J＝6.0Hz，H-9′）、1.67（1H，s，10′-OH）、3.82（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.75（3H，H-12′）、1.34（3H，H-13′）、1.02（3H，H-14′）、0.99（3H，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）數據見表 1。與文獻［5］中波譜數據對照基本一致，故鑒定化合物Ⅲ為lehmannolone A。

3.4 化合物Ⅳ

淡黃色油狀物（甲醇），紫外燈365nm下呈深藍色熒光，254nm下為暗斑。UV吸收光譜中，最大吸收峰為325nm。由ESI-TOF-MS給出高分辨準分子離子峰m／z383.223 1［M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，383.219 8）。

1H-NMR（CDCl3，300MHz）δ：6.26（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.62（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.35（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.87（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.82（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、2.06（2H，H-1′）、2.09（2H，H-2′）、3.73（1H，d，J＝5.4Hz，H-3′）、1.91（1H，H-5′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.46（1H，t，J＝6.0Hz，H-9′）、4.61（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.76（3H，H-12′）、1.40（3H，H-13′）、1.07（3H，H-14′）、1.02（3H，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）數據見表1。數據與文獻［6］中farnesiferol C波譜數據對照基本一致，故鑒定化合物Ⅳ為farnesiferol C。

3.5 化合物Ⅴ

白色粉末，紫外燈365nm下呈深藍色熒光，254nm下為暗斑。UV吸收光譜中，最大吸收峰為325nm。由ESI-TOF-MS給出高分辨準分子離子峰m／z385.237 5［M＋H］＋（Calcd for C24H32O4，385.237 9）。

1H-NMR（CDCl3，300MHz）：δ6.22（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.62（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.33（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.80（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.74（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、1.56（2H，m，H-1′）、1.38（2H，m，H-2′）、3.63（1H，td，J＝6.5，1.5Hz，H-3′）、1.87（1H，m，H-6′-ax）、2.48（1H，td，J＝13.5，1.5Hz，H-6′-eq）、1.19（1H，m，H-7′-ax）、1.54（1H，m，H-7′-eq）、1.90（1H，m，H-8′）、2.91（1H，dd，J＝11.0，4.5Hz，H-10′）、3.69（1H，d，J＝8.5Hz，H-11′-a）、3.87（1H，d，J＝8.5Hz，H-11′-b）、0.89（3H，s，H-12′）、1.45（3H，d，J＝7.0Hz，H-13′）、1.61（3H，s， H-14′）、1.12（3H，s， H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz） 數據見表 1。1HNMR和13C-NMR數據與文獻［7］報道一致，確定此化合物為fekrynol。

表1 化合物Ⅰ～Ⅵ的13 C-NMR（CDCl3，75MHz）數據

3.6 化合物Ⅵ

白色針晶，mp251～252℃。紫外燈365nm下呈深藍色熒光，254nm下為暗斑。UV吸收光譜中，最大吸收峰為325nm。由ESI-TOF-MS給出高分辨準分子離子峰m／z765.439 8［2M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，765.440 1）。

1H-NMR（CDCl3，300MHz）δ：6.26（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.65（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.38（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.86（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.84（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、1.67（2H，H-2′）、3.50（1H，dd，J＝5.4Hz，H-3′）、1.85（1H，d，J＝5.4Hz，3′-OH）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.51（1H，t，J＝6.6Hz，H-9′）、4.61（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.80（3H，s，H-12′）、1.02（3H，s，H-13′）、1.08（3H，s，H-14′）、1.67（3H，s，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）數據見表 1。與文獻［8，9］中assafoetidin波譜數據對照，基本一致，故鑒定化合物Ⅵ為assafoetidin。

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《中藥資源可持續利用導論》

《中藥資源可持續利用導論》由中國醫學科學院藥用植物研究所陳士林、肖培根教授主編，分為10章，共80萬字。本書系統介紹了我國中藥資源可持續利用的現狀和發展趨勢。內容包括中藥資源調查、中藥區劃與產地適宜性分析、中藥資源野生撫育與引種馴化、栽培藥材生產的可持續發展、中藥新資源開發利用，以及中藥資源可持續利用模式和戰略、瀕危中藥資源評價與監測等，同時附有研究實例。本書內容豐富，具有較高的學術和實用價值，可供從事中藥資源研究及相關產業人員使用參考。

地 址：北京市海淀區西四環北路15號依斯特大廈8層 郵 編：100195

聯系電話：010－88468211

Chem ical Constituents from Ferula Lehmannii Boiss

Li Xiaoyu1，Li Guoyu1，2，Wang Hangyu1，2，Wang Ying1，Wang Jinhui1，2，3
（1.School of Pharmacy，Shihezi University，Shihezi Xinjiang832002，China；2.Key Laboratory of Phyto medicine Resources＆Modernization of TCM，Shihezi Xinjiang832002，China；3.School Of Traditional Chinese Materica Medica，Shenyang Pharmaceutical University，Shenyang Liaoning110016，China）

Objective：To study the chemical constituents of the roots ofFerula lehmanniiBoiss.Methods：Compounds were isolated by repeated chromatography on silica gel.Their structures were elucidated by chemical and spectroscopic methods.Results：Six compounds were isolated and identified as lehmannolone（Ⅰ），sinkianone（Ⅱ），lehmannolone A（Ⅲ），farnesiferol C（Ⅳ），fekrynol（Ⅴ），assafoetidin（Ⅵ）.Conclusion：The compoundsⅡ ～Ⅵ were obtained from this plant for the first time.

Ferula lehmanniiBoiss；Chemical constituents；Coumarin

*王金輝，E-mail：wangjh1972＠vip.sina.com

2010-04-22）