5,10,15,20-四(對(duì)-十六烷氧酰基)苯基卟啉及其金屬配合物的合成與表征

魏文國(guó) 李 濤 胡 明 姚明娟

(三峽大學(xué)化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院,湖北宜昌 443002)

利用卟啉進(jìn)行功能分子設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用研究在仿生學(xué)、材料化學(xué)、藥物化學(xué)、電化學(xué)、光物理與化學(xué)、分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)等領(lǐng)域備受關(guān)注[1-3].目前,卟啉周邊連有特殊功能基團(tuán)的四苯基卟啉配合物的合成和應(yīng)用研究已引起人們極大興趣;但有關(guān)羧基卟啉的長(zhǎng)鏈烷基酯的研究卻報(bào)道很少,為此合成了帶有長(zhǎng)鏈烷基的氧酰基卟啉及其鋅(Ⅱ)、銅(Ⅱ)、鐵(Ⅲ)、錳(Ⅲ)配合物,采用紫外可見(jiàn)光譜、紅外光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)譜、元素分析進(jìn)行了表征.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑與儀器

試驗(yàn)中所用吡咯為分析純,使用前重新蒸餾收集128℃～130℃餾分;二甲基甲酰胺(DMF)用無(wú)水硫酸鎂干燥,使用前減壓蒸餾;對(duì)羧基苯甲醛;正丙酸等均為分析純.

實(shí)驗(yàn)用主要儀器:UV-3010紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(日本),紅外光譜儀:Nicolet 360 FT-IR(4 000～400cm-1),KBr壓片,VarioEL III analyser型元素分析儀,美國(guó)Thermo公司高分辨質(zhì)譜儀(FAB-MS檢測(cè)),Varian公司INOVA 500Nb(400 MHz)核磁共振儀.

1.2 5,10,15,20-四(對(duì)-十六烷氧酰基)苯基卟啉及其金屬配合物的合成

5,10,15,20-四(對(duì)-十六烷氧酰基)苯基卟啉及其金屬配合物的合成路線如圖1所示.

1.2.1 5,10,15,20-四(對(duì)-十六烷氧酰基)苯基卟啉配體的合成

圖1 卟啉配體及其金屬配合物的合成路線

按文獻(xiàn)[4]方法合成5,10,15,20-四(對(duì)羧基苯基)卟啉(TCPPH2),在250mL三口瓶中加入7.5 g對(duì)羧基苯甲醛(50mmol)及150mL丙酸,快速攪拌下加熱至131℃,將溶于10mL丙酸中的3.4 g新蒸吡咯(50 mmol)在30min內(nèi)滴入反應(yīng)器中,繼續(xù)反應(yīng)30 min,冷卻至室溫過(guò)夜,過(guò)濾,粗產(chǎn)物用乙醚洗滌,得紫黑色固體,加入100mL水,加碳酸鈉至溶液pH約為10,過(guò)濾……