在一定溫度、一定速度下,將未硫化橡膠拉伸到一定長度的過程中,所產生的內應力會隨著時間的延伸而逐步衰減到零為止;但對硫化膠而言,則衰減到一定程度即告終止,如圖1所示。這種過程被稱作應力松弛。借助于由松弛全過程軌跡連接而得的“應力松弛曲線”,可測量松弛過程中的蠕變值(單位:%),如圖1所示。

圖1 硫化膠的應力松弛過程
整個曲線中的應力下降處于先快后慢的趨勢,其根本原因在于外界所施加的力逐漸地被被用來克服大分子鏈段運動中的黏性阻力(內摩擦力)消耗掉。鑒于橡膠的黏度很大,而且外力在短時間內不可能分布均勻,因此形成的內應力也很大,使橡膠大分子處于緊張狀態。但隨著時間的推移,分子鏈經過移動、重排,使原來分布不均勻的內應力逐步趨于平衡。這個平衡過程的長短取決于鏈結構的互纏程度及溫度的高低。凡是分子鏈越柔軟,周邊溫度越高,則松弛時間越短;反之則越長。
物體在外力作用下,都無一例外地產生形變,橡膠也不例外。當它受到應力作用時,在形變不變的情況下,應力會逐漸隨著時間的延長而下降,導致應力松弛。其原因一方面在于經過分子重排,使膠料的流動性增加,這屬于物理松弛;另一方面,氧化使硫化膠的網狀結構遭到破壞,也導致應力下降,這屬于化學松弛。
通過應力松弛可以了解生膠分子的運動狀況,從而進一步了解橡膠的分子結構。對于硫化膠而言,則可以借此通過網狀結構來評價硫化膠的老化性能。
為了測定應力松弛的程度,可利用應力隨溫度升高而衰減的原理,通過專用儀器,在一定程度的變形下,在一定溫度的特定介質中,測定該膠的應力松弛性能,獲得特定的應力松弛曲線。
專用的應力松弛儀根據應力加載方式的不同而分為壓縮型、拉伸型及扭轉型。使用最普遍的是拉伸型,國產YS-1型應力松弛儀即屬此型。所用試片為啞鈴狀的。