談酸堿鹽競爭性反應的“優先原則”

張邵文

[摘 要]酸堿鹽的競爭性反應問題作為一種重要的化學題型，在中考中備受青睞。解決此類競爭性反應問題離不開相應的解題技巧，特別是相關的“優先原則”。

[關鍵詞]酸堿鹽;競爭性反應;優先原則;中考化學

[中圖分類號]? ? G633.8? ? ? ? [文獻標識碼]? ? A? ? ? ? [文章編號]? ? 1674-6058（2022）14-0082-03

我們在平日做題的過程中，會遇到很多經典的題目，如果在解題之后，能夠對這些題目深入反思，就可以抽象出其中隱含的化學模型。當我們靈活運用所提煉的這些模型解決類似的化學問題時，便可以有效縮減思考的時間，大大提升解題的效率。本文對酸堿鹽的競爭性反應問題進行深入剖析，提煉出其內在規律，進而提高解題的效率。

一、酸堿鹽競爭反應中的“堿先反應”探索

在堿溶液和鹽溶液的混合溶液中不斷加入酸溶液，相關反應問題屬于酸堿鹽競爭反應中常見的一種類型，誰與酸溶液先反應則是解決此類問題的關鍵。

【例1】向NaOH和Na2CO3的混合溶液中不斷加入稀鹽酸，圖1橫坐標表示加入的稀鹽酸質量，縱坐標表示產生的氣體質量。下列分析中不正確的是（）。

A.滴至a克時，溶液中的反應為HCl+NaOH=NaCl+H2O

B.滴至b克時，溶液中含有HCl、NaCl兩種溶質

C.滴至c克時，溶液中溶質質量比原混合溶液中溶質質量大

D.滴至d克時，溶液的pH<7

解析：向NaOH和Na2CO3的混合溶液中不斷加入稀鹽酸，鹽酸先和NaOH反應，當NaOH反應完全后，鹽酸和Na2CO3反應產生CO2氣體，故Oa段發生的化學反應為HCl+NaOH=NaCl+H2O，ac段發生的化學反應為2HCl+ Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2↑。因此，a點時溶液中的溶質為NaCl和Na2CO3，b點時溶液中的溶質為NaCl和Na2CO3，c點時溶液中的溶質為NaCl，d點時溶液中的溶質為NaCl和HCl，故答案為B選項。

反思：鹽酸之所以先與NaOH反應，是因為鹽酸與Na2CO3反應產生的CO2氣體會與原溶液中的NaOH反應生成Na2CO3，導致反應相當于沒有發生。故此類酸堿鹽競爭性反應問題可簡單地判斷為“堿先反應”。

【變式1】將一定量的氫氧化鈣溶液與碳酸鈉溶液混合，充分反應后過濾，向濾液中滴加稀鹽酸，產生氣體的體積與加入稀鹽酸的體積關系如圖2所示。下列說法不正確的是（）。

A. O點溶液中溶質的成分為碳酸鈉、氫氧化鈉

B. M點表示碳酸鈉和稀鹽酸恰好完全反應

C. M點和N點對應溶液蒸發結晶后得到的固體成分不同

D. OP段發生的化學反應為NaOH + HCl=NaCl + H2O

解析：將Ca（OH）2與Na2CO3溶液混合，發生的化學反應是Ca（OH）2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH，根據圖像顯示，OP段是HCl與NaOH的反應，PM段是HCl和Na2CO3的反應，由此表明加入的Na2CO3過量。因此O點時溶液中的溶質為NaOH、Na2CO3，P點時溶液中的溶質為NaCl、Na2CO3，M點時溶液中的溶質為NaCl，N點時溶液中的溶質為NaCl、HCl，故答案為C選項。

反思：本題看似是在考查Ca（OH）2與Na2CO3的相關反應，但通過分析不難發現，核心問題仍是“在NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀鹽酸”的相關問題，實則還是NaOH、Na2CO3與HCl的競爭性反應問題，屬于“堿先反應”的變式圖像問題。

【變式2】化學興趣小組的同學利用下列實驗探究堿的相關化學性質，做了如圖3甲所示的兩個實驗。某同學發現B燒杯中出現白色渾濁，過濾后在濾液中倒入A燒杯中的溶液，結果混合溶液顯紅色。請你分析并完成下列問題。

（1）判斷A燒杯恰好完全反應的現象是? ?__________________ ? ;

（2）B燒杯中的白色渾濁物是? ? __________________? ?;

（3）混合后的溶液呈堿性，可能存在的堿性物質有? ?__________________?。

[做出猜想]猜想一：可能是NaOH;

猜想二：可能是NaOH、Ca（OH）2;

猜想三：可能是NaOH和Na2CO3;

猜想四：可能是Ca（OH）2和Na2CO3。

同學們經過討論一致認為猜想四是錯誤的，理由是? ?__________________。

[實驗驗證]同學們對可能含有的堿性物質進行驗證：取一定量的混合溶液，向其中逐滴加入稀鹽酸，根據反應現象得到如圖3乙所示的圖像。

[結論]依據圖像分析，得出猜想 _________? 正確。

解析：在滴有酚酞的NaOH溶液中加入鹽酸，恰好反應時的現象是溶液由紅色變為無色;在澄清石灰水中加入碳酸鈉，發生的化學反應是Ca（OH）2+Na2CO3=CaCO3↓+ 2NaOH，故會產生白色沉淀。混合后的溶液呈堿性，而生成物NaOH、反應物Ca（OH）2與Na2CO3呈堿性，故猜想一、二、三均有可能，但猜想四不可能，原因是二者會發生反應不能共存。乙圖像說明溶液中一定含有能與HCl反應產生氣體的物質，這便只有猜想三中的Na2CO3符合要求，而起初沒有氣體產生，原因則是HCl先與NaOH發生反應，當NaOH消耗完后，HCl才與Na2CO3發生反應;同時也說明實驗B中的Na2CO3過量。

反思：本題看似考查HCl與NaOH反應、Ca（OH）2與Na2CO3反應后相互混合倒入的實驗探究問題，但借助圖像分析不難發現，核心問題再一次轉化為“在NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀鹽酸”的相關問題，實則還是NaOH、Na2CO3與HCl的競爭性反應問題，屬于“堿先反應”的變式實驗問題。

歸納與總結：當在堿溶液和鹽溶液中逐漸加入酸溶液時，如何判斷反應的“誰先誰后”？具體依據是：若不生成難溶于酸的沉淀（BaSO4、AgCl），有堿參與的反應優先發生。其原因是堿溶液中不可能存在酸性氣體，如CO2、HCl等。

二、酸堿鹽競爭反應中的“酸先反應”探索

在酸溶液和鹽溶液的混合溶液中不斷加入堿溶液，相關反應問題也屬于酸堿鹽競爭反應中常見的一種類型，誰與堿溶液先反應則是解決此類問題的關鍵。

【例2】向鹽酸和MgCl2的混合溶液中不斷加入的NaOH溶液，圖4橫坐標表示加入的NaOH溶液的質量，縱坐標表示反應的其他相關量，其中正確的是（）。

解析：向鹽酸和MgCl2的混合溶液中不斷加入NaOH溶液，反應分為三個過程：（1）NaOH先和鹽酸反應，直至將鹽酸消耗完全，此時溶液中的溶質為NaCl、MgCl2;（2）繼續加入NaOH溶液，再與MgCl2反應產生Mg（OH）2沉淀，直至將MgCl2消耗完全，此時溶液中的溶質為NaCl;（3）繼續加入NaOH溶液，此時溶液中的溶質為NaCl、NaOH。故答案為D選項。

反思：NaOH之所以與鹽酸先反應，是因為NaOH與MgCl2反應產生的Mg（OH）2沉淀會與原溶液中的HCl反應生成MgCl2，使得反應相當于沒有發生。故此類酸堿鹽競爭性反應問題可簡單地判斷為“酸先反應”。這與前述的“在NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入鹽酸”的情況同屬一脈，即酸堿中和反應優先，二者原理分析的實質是相同的。

【例3】向一定量鹽酸和CaCl2的混合溶液中，逐滴加入一定質量分數的Na2CO3溶液，直至過量。生成沉淀質量與滴入Na2CO3溶液質量的變化關系如圖5所示，下列說法正確的是（）。

A.滴至a點時，溶液中的反應為CaCl2+Na2CO3=2NaCl+CaCO3↓

B.滴至b點時，溶液中含有HCl、NaCl兩種溶質

C.滴至c點時，溶液中的溶質質量比原混合溶液中的溶質質量大

D.滴至d點時，溶液呈中性

解析：Oa段發生的化學反應為2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2↑，ac段發生的化學反應為CaCl2+Na2CO3=2NaCl+CaCO3↓。因此，a點時溶液中的溶質為NaCl和CaCl2，b點時溶液中的溶質為NaCl和CaCl2，c點時溶液中的溶質為NaCl，d點時溶液中的溶質為NaCl和Na2CO3，故答案為C選項。

反思：Na2CO3之所以先與鹽酸反應，是因為Na2CO3與CaCl2反應產生的CaCO3沉淀會與原溶液中的HCl反應生成CaCl2，使得反應相當于沒有發生。故遇到此類酸堿鹽競爭性反應問題，可認為“有酸參與的反應優先”。此例較上述“酸先反應”類型，延伸與擴大了酸堿鹽競爭反應的覆蓋面。

歸納與總結：當在酸溶液和鹽溶液中逐漸加入堿溶液或堿性鹽溶液時，如何判斷反應的“誰先誰后”具體依據是：若不生成難溶于酸的沉淀（BaSO4、AgCl），有酸參與的反應優先發生。其原因是酸溶液中不可能存在難溶性堿，如Mg（OH）2、Cu（OH）2等;也不可能存在難溶性碳酸鹽，如CaCO3、BaCO3等。

三、酸堿鹽競爭反應中的“同時反應”探索

在酸堿鹽競爭反應中，除上述兩種常見的類型外，還存在較少出現的“同時反應”類型。

【例4】向鹽酸、CuSO4混合溶液中加Ba（OH）2溶液，產生沉淀的質量與滴加的Ba（OH）2溶液質量的關系如圖6所示。請回答下列問題：

（1）分析A、B、C各點沉淀中的成分;

（2）分析A、B、C各點溶液中溶質的成分。

解析：在鹽酸和CuSO4溶液中加Ba（OH）2溶液，存在如下化學反應：2HCl+Ba（OH）2=BaCl2+2H2O，CuSO4+Ba（OH）2=BaSO4↓+Cu（OH）2↓，且二者同時發生（原因是BaSO4沉淀難溶于酸）。AB段沉淀的質量不變，BC段沉淀的質量增長，說明OA段、AB段溶液中的鹽酸是過量的。因此，OA段發生的反應除了上述反應，還有2HCl+Cu（OH）2=CuCl2+2H2O，AB段發生的反應是2HCl+Ba（OH）2=BaCl2+2H2O，BC段發生的反應是CuCl2+Ba（OH）2=Cu（OH）2↓+BaCl2。A點溶液中的溶質有BaCl2（生成的）、CuCl2（生成的）、HCl（剩余的），沉淀只有BaSO4;B點溶液中的溶質有BaCl2、CuCl2，沉淀只有BaSO4;C點溶液中的溶質有BaCl2，沉淀有Cu（OH）2、BaSO4。

反思：本題看似在考查HCl、CuSO4與Ba（OH）2的相關反應，但通過分析不難發現，核心問題由兩部分組成，一部分是OA段“HCl和CuSO4的混合溶液中加入Ba（OH）2”的問題，實則是HCl、CuSO4與Ba（OH）2的競爭性反應問題;另一部分是AB段“BaCl2、HCl、CuCl2與Ba（OH）2的混合溶液中加入Ba（OH）2”的問題，實則是HCl、CuCl2與Ba（OH）2的競爭性反應問題。 此例較上述“酸先反應”類型，再一次延伸與擴大了酸堿鹽競爭反應的覆蓋面，使得酸堿鹽競爭反應的優先問題得到全面的覆蓋。

歸納與總結：根據上述三大類型的酸堿鹽競爭性反應來看，酸堿鹽競爭性反應不能簡單地理解為“中和反應優先發生”，原因在于部分反應并沒有中和反應出現;同時也不能認為“有酸參與的反應就一定優先發生”，原因在于部分反應沒有出現難溶于酸的沉淀（此類沉淀可以與原溶液中的酸共存）。因此，酸堿鹽競爭性反應中“優先發生反應”的關鍵取決于是否會出現難溶于酸的沉淀，若沒有此類沉淀出現，則“有酸參與的反應優先發生”;若有此類沉淀出現，則反應沒有先后，而是同時發生。

綜上所述，酸堿鹽競爭性反應問題的考查是多元化的，有時還結合圖像和實驗的相關內容進行，將化學反應原理、實驗現象、物質檢驗等考點綜合于一體。學生應結合題目給出的信息，運用提煉的反應規律，展開有效的解題分析，以有效掌握相關的解題技巧。

（責任編輯 羅 艷）