摘要:在溶液中,Cl-與Cu2+之間發生配位反應形成一系列的配合物CuCl+、CuCl2、Cu 。本文根據物料平衡,結合這些配合物的穩定常數,求出了在Cl-不同濃度時,所含Cu2+各物種的分布百分比,并作出了相應的分布圖。
關鍵詞:配位反應;物種分布;物料平衡
文章編號:1005-6629(2007)08-0079-01中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B
在人教社2003年版高一教材離子反應一節中,從NaCl溶液加入到CuSO4溶液中,無明顯現象,得出兩者之間沒發生反應的結論。這樣的推理欠嚴謹,如常見的酸堿中和反應多數無明顯現象。即使在上述的實驗中,Cu2+與Cl-之間會發生配位反應,形成一系列的配合物CuCl+、CuCl2、 在Cl-和Cu2+參與形成的晶體中,這幾種配合物均已發現,尤其是CuCl ,從光譜、晶體結構以及理論化學等方面研究較多。而在用配合物的溶液培養晶體時,一般采用的最佳濃度為10-4~10-5mol/L,或者更低。由此可見,即使在Cl-和Cu2+較低濃度的溶液中,也會由于發生配位反應,而存在CuCl+、CuCl2、 等物種。本文根據這些配合物的穩定常數,求出了在Cl-不同平衡濃度時,所含Cu2+各物種的分布分數,并作出了相應的分布圖。
在Cl-和Cu2+的溶液中,會發生下列的配位反應:
上式中,K1、K2、K3、K4分別代表各自配合物的穩定常數,[Cu2+]、[Cl-]、[CuCl+]、[CuCl2]、 [CuCl3-]、
根據上述公式,借助Excel數據處理軟件,可以得出在不同氯離子平衡濃度時,所含Cu2+各物種所占百分比。以氯離子平衡濃度為橫坐標,物種的分布分數為縱坐標,可作出對應的物種分布圖,如圖1。
圖1所含Cu2+各物種在不同的Cl-平衡濃度下的分布圖
如上圖,在溶液中,由于Cl-與Cu2+之間發生配位反應而存在CuCl+、CuCl2、CuCl3-、CuCl42-等物種,這與在含Cl-、Cu2+的溶液中,得到的晶體常含有上述四種配合物結構單元實驗事實一致。在不同Cl-濃度時,各物種所占的百分比也不同。隨著Cl-濃度增大,溶液中Cu2+所占的百分比越來越小,當Cl-平衡濃度為0.15 mol/L時,Cu2+所占的百分比為80%,四種配合物所占的百分比已達20%。
參考文獻:
[1]HydroGeoLogic Inc., Allison Geoscience Consultants Inc.. MINTEQA2/PRODEFA2, a Geochemical Assessment Model for Environmental Systems[M]: User Manual Supplement for Version 4.0. US Environment Protection Agency, Athens GA, USA, 1999: 51.
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